2022-2023版高中化學(xué) 第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率 第4節(jié) 化學(xué)反應(yīng)條件的優(yōu)化——工業(yè)合成氨學(xué)案 魯科版選修4
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1、2022-2023版高中化學(xué) 第2章 化學(xué)反應(yīng)的方向、限度與速率 第4節(jié) 化學(xué)反應(yīng)條件的優(yōu)化——工業(yè)合成氨學(xué)案 魯科版選修4 [學(xué)習(xí)目標(biāo)定位] 1.應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理,會(huì)選擇合成氨的適宜條件。2.體會(huì)應(yīng)用化學(xué)原理選擇化工生產(chǎn)條件的思路和方法。 一、合成氨反應(yīng)的限度、速率 1.合成氨反應(yīng)的特點(diǎn) 合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。已知298 K時(shí):ΔH=-92.2 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。 (1)可逆性:反應(yīng)為可逆反應(yīng)。 (2)體積變化:正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)。 (3)焓變:ΔH<0,熵變?chǔ)<0。 (
2、4)自發(fā)性:常溫(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自發(fā)進(jìn)行。 2.提高合成氨反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率的條件比較 條件 提高反應(yīng)速率 提高平衡轉(zhuǎn)化率 綜合結(jié)果 壓強(qiáng) 高壓 高壓 高壓 溫度 高溫 低溫 兼顧速率和平衡,且考慮催化劑活性 催化劑 使用 無影響 使用 濃度 增大反應(yīng)物濃度 增大反應(yīng)物濃度,降低生成物濃度 增大反應(yīng)物濃度,且不斷減少生成物濃度 合成氨反應(yīng)條件和選擇依據(jù) 提高H2轉(zhuǎn)化率的措施有降溫、加壓、增大N2濃度、降低NH3濃度。 例1 可逆反應(yīng)3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH<0,達(dá)到平衡后,為了使H2的轉(zhuǎn)化率
3、增大,下列選項(xiàng)中采用的三種方法都正確的是( ) A.升高溫度,減小壓強(qiáng),增加氮?dú)? B.降低溫度,增大壓強(qiáng),加入催化劑 C.升高溫度,增大壓強(qiáng),增加氮?dú)? D.降低溫度,增大壓強(qiáng),分離出部分氨 答案 D 解析 要使氫氣的轉(zhuǎn)化率增大,需使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),根據(jù)合成氨反應(yīng)的特點(diǎn),由于正反應(yīng)為放熱反應(yīng),需降低溫度;正反應(yīng)為氣體總體積減小的反應(yīng),需增大壓強(qiáng);另外還可通過及時(shí)分離出部分氨氣,減小生成物濃度的方法,促使平衡右移,故D項(xiàng)正確。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨反應(yīng)條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對合成氨平衡移動(dòng)的影響 例2 對于合成氨的反應(yīng)來說,使用催化劑和施加高壓,下列敘述中正確的是( )
4、 A.都能提高反應(yīng)速率,都對化學(xué)平衡狀態(tài)無影響 B.都對化學(xué)平衡狀態(tài)有影響,都不影響達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間 C.都能縮短達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,只有壓強(qiáng)對化學(xué)平衡狀態(tài)有影響 D.催化劑能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,而壓強(qiáng)無此作用 答案 C 解析 對于化學(xué)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),催化劑只能降低反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。高壓能提高反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡狀態(tài)所用的時(shí)間,也能使化學(xué)平衡向生成NH3的方向移動(dòng)。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨反應(yīng)條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對合成氨影響的綜合 二、工業(yè)合成氨的適宜條件
5、1.工業(yè)合成氨的適宜條件 外部條件 工業(yè)合成氨的適宜條件 壓強(qiáng) 根據(jù)反應(yīng)器可使用的鋼材質(zhì)量及綜合指標(biāo)來選擇壓強(qiáng)(1×107Pa~1×108Pa) 溫度 適宜溫度,700 K左右 催化劑 使用鐵觸媒做催化劑 濃度 N2和H2的物質(zhì)的量之比為1∶2.8的投料比,氨及時(shí)從混合氣中分離出去 2.問題討論 (1)壓強(qiáng):目前我國合成氨廠一般采用的壓強(qiáng)在1×107~1×108 Pa,不采用更高壓強(qiáng)的理由是:壓強(qiáng)越大,對設(shè)備的要求越高、壓縮H2和N2所需要的動(dòng)力越大,因此選擇壓強(qiáng)應(yīng)符合實(shí)際科學(xué)技術(shù)。 (2)溫度:升高溫度能提高化學(xué)反應(yīng)速率,但工業(yè)合成氨溫度不能太高的理由是 ①合
6、成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,轉(zhuǎn)化率降低。 ②700_K催化劑活性最大,升高溫度,催化劑活性減弱。 合成氨反應(yīng)條件和選擇依據(jù) 工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量,同時(shí)還要考慮設(shè)備的要求和技術(shù)條件。 例3 下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒·夏特列原理來解釋的是( ) A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨 B.高壓比常壓條件更有利于合成氨的反應(yīng) C.500 ℃左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng) D.合成氨時(shí)采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率
7、 答案 B 解析 催化劑不影響平衡移動(dòng);合成氨采用500 ℃是綜合考慮反應(yīng)速率、轉(zhuǎn)化率及催化劑的活性溫度;采用循環(huán)操作與平衡移動(dòng)無關(guān)。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 知識(shí)總結(jié) 合成氨反應(yīng)中,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率并不高,如果讓N2和H2的混合氣體只一次通過合成塔起反應(yīng)是很不經(jīng)濟(jì)的,應(yīng)將分離NH3后的未轉(zhuǎn)化的合成氣進(jìn)行循環(huán)使用,并及時(shí)補(bǔ)充N2和H2,使反應(yīng)物保持一定的濃度,有利于合成氨反應(yīng)的進(jìn)行。 例4 已知2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表: 溫度 不同壓強(qiáng)下SO2的轉(zhuǎn)化率(%) 1×105Pa 5×105Pa
8、1×106Pa 5×106Pa 1×107Pa 450 ℃ 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7 550 ℃ 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3 (1)應(yīng)選擇的溫度是________,理由是__________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)應(yīng)采用的壓強(qiáng)是________,理由是__________________________________
9、_______ ________________________________________________________________________。 (3)在合成SO3的過程中,不需要分離出SO3的原因是____________________________。 (4)生產(chǎn)中通入過量空氣的目的是______________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)450 ℃ 該反應(yīng)是放熱反
10、應(yīng),升高溫度,轉(zhuǎn)化率降低;在450 ℃反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率較高 (2)1×105Pa 常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,若采用較大的壓強(qiáng),SO2的轉(zhuǎn)化率提高很少,但需要?jiǎng)恿Ω?,對設(shè)備的要求更高 (3)SO2的轉(zhuǎn)化率比較高,達(dá)到平衡后的混合氣體中SO2的余量很少,故不需要分離SO3 (4)增大O2濃度、提高SO2的轉(zhuǎn)化率 考點(diǎn) 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇 題點(diǎn) 合成氨適宜條件選擇依據(jù)的應(yīng)用 例5 CO可用于合成甲醇,化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。該反應(yīng)ΔH________(填“>”或“<”)0。實(shí)際生產(chǎn)條件控制在250
11、 ℃、1.3×104 kPa左右,選擇此壓強(qiáng)的理由是____________________________。 答案 < 在250 ℃、1.3×104 kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強(qiáng)CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,而生產(chǎn)成本增加,經(jīng)濟(jì)效益低 解析 從圖像來看,隨著溫度的升高,CO的轉(zhuǎn)化率變小,故ΔH<0,綜合溫度、壓強(qiáng)對CO轉(zhuǎn)化率的影響來看,在壓強(qiáng)1.3×104 kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很大,再增大壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率提高不大,但對設(shè)備和材料的要求越高,需要的動(dòng)力更大,會(huì)增加投資和能量消耗,不經(jīng)濟(jì)。 考點(diǎn) 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇 題點(diǎn) 合成氨適宜條件選擇依據(jù)的應(yīng)用 1.在合成
12、氨時(shí),要使氨的產(chǎn)率增大,又要使化學(xué)反應(yīng)速率增大,可以采取的措施有( ) ①增大體積使壓強(qiáng)減小?、跍p小體積使壓強(qiáng)增大?、凵邷囟取、芙档蜏囟取、莺銣睾闳荩俪淙隢2和H2 ?、藓銣睾銐?,再充入N2和H2?、呒皶r(shí)分離產(chǎn)生的NH3 ⑧使用催化劑 A.②④⑤⑦ B.②③④⑤⑦⑧ C.②⑤ D.②③⑤⑧ 答案 C 解析 根據(jù)題目要求,既要滿足增大速率,又要滿足使化學(xué)平衡向右移動(dòng)。從反應(yīng)速率角度分析,①④⑦三種條件下化學(xué)反應(yīng)速率降低;⑥條件下化學(xué)反應(yīng)速率不變。從平衡移動(dòng)角度分析:②⑤條件下化學(xué)平衡向右移動(dòng);⑧條件下化學(xué)平衡不移動(dòng)。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對合成
13、氨影響的綜合 2.下列事實(shí)能用勒·夏特列原理解釋的是( ) A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨 B.由H2(g)、I2(g)和HI(g)組成的平衡體系加壓后顏色變深 C.700 K時(shí)比室溫更有利于合成氨的反應(yīng) D.將混合氣體中的氨液化有利于合成氨反應(yīng) 答案 D 解析 A、B兩項(xiàng),改變條件平衡均不移動(dòng),不能用勒·夏特列原理解釋;C項(xiàng),根據(jù)勒·夏特列原理,溫度越低,NH3的轉(zhuǎn)化率越高,采取700 K,主要考慮催化劑的活性和反應(yīng)速率問題;D項(xiàng),將混合氣體中的氨液化,相當(dāng)于減小了生成物的濃度,平衡正向移動(dòng),有利于合成氨反應(yīng)。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界
14、條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 3.對于合成氨反應(yīng),達(dá)到平衡后,以下分析正確的是( ) A.升高溫度,對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大 B.增大壓強(qiáng),對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大 C.減小反應(yīng)物濃度,對逆反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大 D.加入催化劑,對逆反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大 答案 B 解析 A項(xiàng),合成氨反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,正、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率都增大,但是溫度對吸熱反應(yīng)的速率影響更大,所以對該反應(yīng)來說,對逆反應(yīng)速率影響更大,錯(cuò)誤;B項(xiàng),合成氨的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng),對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大,正確;C項(xiàng),減小反應(yīng)物濃度,使正反應(yīng)的速率瞬間減小,由于生成物的濃度沒有變
15、化,所以逆反應(yīng)速率瞬間不變,然后逐漸減小,故減小反應(yīng)物濃度,對正反應(yīng)的反應(yīng)速率影響更大;錯(cuò)誤;D項(xiàng),加入催化劑,對正、逆反應(yīng)的反應(yīng)速率的影響相同,錯(cuò)誤。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 4.在密閉容器中,使1 mol N2和3 mol H2混合發(fā)生下列反應(yīng):3H2+N22NH3 ΔH<0 (1)合成氨時(shí)選擇700 K高溫的目的是______________________________________________ ________________________________________________________________
16、________。 (2)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),N2和H2的濃度比是________。 (3)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),充入氬氣,并保持體積不變,平衡將________移動(dòng)。 (4)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),充入氬氣,并保持壓強(qiáng)不變,平衡將________移動(dòng),反應(yīng)速率將________。 (5)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),充入N2并保持體積不變,平衡將________移動(dòng)。 (6)當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),保持體積不變,升高溫度時(shí),混合氣體的平均相對分子質(zhì)量________,密度________。 答案 (1)加快反應(yīng)速率,工業(yè)上用的催化劑在該溫度時(shí)活性最大 (2)1∶3 (3)不 (4)逆向 變小 (5)正向 (6)減小 不變
17、解析 合成氨時(shí)選擇700 K高溫可以加快反應(yīng)速率,而且工業(yè)上用的催化劑在該溫度時(shí)活性最大;因?yàn)槌跏己娃D(zhuǎn)化的N2和H2的濃度比都是1∶3,所以當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),N2和H2的濃度比是1∶3;平衡時(shí)保持體積不變,充入氬氣平衡不移動(dòng);保持壓強(qiáng)不變充入氬氣,容器體積變大,反應(yīng)速率將變小,平衡逆向移動(dòng);充入N2并保持體積不變,平衡將正向移動(dòng);保持體積不變,升高溫度時(shí),平衡逆向移動(dòng),混合氣體的質(zhì)量不變,總物質(zhì)的量變大,平均相對分子質(zhì)量變小,密度不變。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 5.合成氨工業(yè)的原料氣中含有少量CO,CO會(huì)使催化劑失去催化能力(催化劑中毒),因此,
18、在進(jìn)入合成塔前必須將其除去。一般用醋酸二氨合銅溶液來吸收原料氣中的CO,其反應(yīng)為Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3CO]Ac(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)) (1)醋酸二氨合銅吸收CO的生產(chǎn)適宜條件是______________________。 (2)吸收CO后的醋酸銅氨溶液經(jīng)過處理后可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,醋酸銅氨液再生的生產(chǎn)適宜條件是____________。 答案 (1)低溫、高壓 (2)高溫、低壓 解析 (1)醋酸二氨合銅吸收CO反應(yīng)為氣體體積減小的放熱反應(yīng),降低溫度或增大壓強(qiáng)平衡向吸收CO的方向移動(dòng),故應(yīng)采用低溫、高壓作為生產(chǎn)條件。(2)放出CO
19、的反應(yīng)正好和吸收CO的反應(yīng)相反,應(yīng)采用高溫、低壓作為生產(chǎn)條件。 考點(diǎn) 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇 題點(diǎn) 工業(yè)合成氨適宜條件選擇依據(jù)的應(yīng)用 6.一密封體系中發(fā)生反應(yīng):N2+3H22NH3(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))下圖為某一段時(shí)間段反應(yīng)速率與反應(yīng)進(jìn)程的曲線關(guān)系圖: 回答下列問題: (1)處于平衡狀態(tài)的時(shí)間段是________________。 (2)t1、t3、t4時(shí)刻,體系中分別是什么條件發(fā)生了改變?____________、____________、____________。 (3)下列時(shí)間段中,氨的百分含量最高的是________。 A.0~t1 B.t2~t3 C.t3~
20、t4 D.t5~t6 答案 (1)0~t1,t2~t3,t3~t4,t5~t6 (2)溫度升高 加入催化劑 壓強(qiáng)減小 (3)A 解析 本題主要是學(xué)會(huì)看圖,圖表達(dá)的是速率與時(shí)間的關(guān)系,只要速率不隨時(shí)間變化而變化,說明在這條件下反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡了。所以處于平衡狀態(tài)的時(shí)間段是0~t1,t2~t3,t3~t4,t5~t6。從圖中可得t1時(shí)刻正、逆反應(yīng)速率都增大,而且v逆>v正,N2+3H22NH3(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),故溫度升高,v逆>v正。圖中t3時(shí)刻比原來的速率大,而且變化過程中v逆=v正,說明平衡未被打破,所以應(yīng)該是催化劑導(dǎo)致的。圖中t4時(shí)刻的變化,v′逆、v′正都減小且v′逆>v
21、′正,所以不可能是溫度的影響,應(yīng)該是壓強(qiáng)減小了,使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)了。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 [對點(diǎn)訓(xùn)練] 題組1 合成氨反應(yīng)適宜條件的選擇 1.1913年德國化學(xué)家哈伯發(fā)明了以低成本制造大量氨的方法,從而大大滿足了當(dāng)時(shí)日益增長的人口對糧食的需求。下列所示是哈伯法的流程圖,其中為提高原料轉(zhuǎn)化率而采取的措施是 ( ) A.①②③ B.②④⑤ C.①③⑤ D.②③④ 答案 B 解析 ②④⑤操作均有利于合成氨的化學(xué)平衡向右移動(dòng),提高轉(zhuǎn)化率。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對合成氨平衡移動(dòng)的影響 2.在合成
22、氨工業(yè)中,為增加NH3的日產(chǎn)量,實(shí)施下列目的的變化過程中與平衡移動(dòng)無關(guān)的是 ( ) A.不斷將氨分離出來 B.使用催化劑 C.采用500 ℃左右的高溫而不是700 ℃的高溫 D.采用2×107~5×107Pa的壓強(qiáng) 答案 B 解析 把氨分離出來是減小生成物濃度,有利于平衡右移;合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng),相對較低溫度(700 K)利于反應(yīng)向右進(jìn)行,同時(shí)該反應(yīng)是氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),盡可能采取高壓利于正反應(yīng),A、C、D都符合平衡移動(dòng)原理,而使用催化劑僅是為增大反應(yīng)速率,與平衡無關(guān)。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對合成氨平衡移動(dòng)的影響 3.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的說法中
23、,正確的是( ) A.從合成塔出來的混合氣體中,其中NH3只占15%,所以合成氨廠的產(chǎn)率都很低 B.由于氨易液化,N2、H2在實(shí)際生產(chǎn)中可循環(huán)使用,所以總體來說合成氨的產(chǎn)率很高 C.合成氨工業(yè)的反應(yīng)溫度控制在700 K左右,目的是使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) D.合成氨廠采用的壓強(qiáng)越大,產(chǎn)率越高,無需考慮設(shè)備、條件 答案 B 解析 合成氨的反應(yīng)在適宜的生產(chǎn)條件下達(dá)到平衡時(shí),原料的轉(zhuǎn)化率并不高,但生成的NH3分離出后,再將未反應(yīng)的N2、H2循環(huán)利用,這樣處理后,可使氨的產(chǎn)率較高,A項(xiàng)錯(cuò)誤,B項(xiàng)正確;合成氨工業(yè)選擇700 K左右的溫度,主要從反應(yīng)速率和催化劑活性兩方面考慮,合成氨的反應(yīng)
24、是放熱反應(yīng),低溫才有利于平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;不論從反應(yīng)速率還是化學(xué)平衡考慮,高壓更有利于合成氨,但壓強(qiáng)太大,對設(shè)備、動(dòng)力的要求更高,因此選擇20~50 MPa,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 4.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的說法中正確的是( ) A.鐵做催化劑可加快反應(yīng)速率,且有利于化學(xué)平衡向合成氨的方向移動(dòng) B.升高溫度可以加快反應(yīng)速率,且有利于化學(xué)平衡向合成氨的方向移動(dòng) C.增大壓強(qiáng)能縮短到達(dá)平衡狀態(tài)所用的時(shí)間 D.合成氨采用的壓強(qiáng)是2×107~5×107Pa,因?yàn)樵搲簭?qiáng)下鐵觸媒的活性最高 答案 C 解析 催化劑可以改變
25、反應(yīng)速率,但不能使平衡移動(dòng),只能縮短反應(yīng)達(dá)到平衡所需的時(shí)間,A項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度可以加快反應(yīng)速率,但合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng),因此升高溫度不利于化學(xué)平衡向合成氨的方向移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng)加快反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;催化劑的活性取決于溫度的高低,而非取決于壓強(qiáng)的大小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 考點(diǎn) 工業(yè)合成氨條件的選擇 題點(diǎn) 外界條件對工業(yè)合成氨影響的綜合 題組2 合成氨反應(yīng)的圖像題 5.某密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。下圖表示該反應(yīng)的速率(v)隨時(shí)間(t)變化的關(guān)系,t2、t3、t5時(shí)刻外界條件有所改變,但都沒有改變各物質(zhì)的初始加入量。下列說法中正確的是( )
26、 A.t2時(shí)加入催化劑 B.t3時(shí)降低了溫度 C.t5時(shí)增大了壓強(qiáng) D.t4~t5時(shí)間內(nèi)轉(zhuǎn)化率一定最低 答案 A 解析 合成氨反應(yīng)前后氣體系數(shù)減小,t2后反應(yīng)速率增大,但平衡沒有移動(dòng),說明t2時(shí)刻改變的條件是加入了催化劑,化學(xué)平衡不移動(dòng); t3時(shí)刻應(yīng)是減小壓強(qiáng),化學(xué)平衡向左移動(dòng);t5時(shí)刻應(yīng)是升高溫度,化學(xué)平衡向左移動(dòng);所以t6以后轉(zhuǎn)化率最低。 考點(diǎn) 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像 題點(diǎn) 速率—時(shí)間(v-t)圖像 6.合成氨工業(yè)對國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展具有重要的意義。對于密閉容器中的反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,673 K、30 MPa下,n(NH3)
27、和n(H2)隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( ) A.c點(diǎn)處反應(yīng)達(dá)到平衡 B.d點(diǎn)(t1時(shí)刻)和e點(diǎn)(t2時(shí)刻)處n(N2)不同 C.其他條件不變,773 K下反應(yīng)至t1時(shí)刻,n(H2)比圖中的d點(diǎn)的值要大 D.a點(diǎn)的正反應(yīng)速率比b點(diǎn)的小 答案 C 解析 A項(xiàng),c點(diǎn)是氫氣和氨氣物質(zhì)的量相等的點(diǎn),該點(diǎn)以后,氫氣的量還在減少,氨氣的量還在增加,故c點(diǎn)沒有達(dá)到平衡,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),t1和t2兩個(gè)時(shí)刻反應(yīng)均處于平衡狀態(tài),體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量不再變化,故d、e兩點(diǎn)氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),773 K>673 K,工業(yè)合成氨為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),氫氣
28、的物質(zhì)的量增大,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),反應(yīng)達(dá)到平衡前,a點(diǎn)反應(yīng)物濃度大于b點(diǎn),因此a點(diǎn)的正反應(yīng)速率比b點(diǎn)的大,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
考點(diǎn) 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像
題點(diǎn) 物質(zhì)的量—時(shí)間圖像
7.在N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0的平衡體系中,當(dāng)分離出NH3時(shí),下列說法正確的是
( )
A.改變條件后速率-時(shí)間圖像如上圖
B.此過程中Q>K
C.平衡體系中NH3的含量增大
D.N2的轉(zhuǎn)化率增大
答案 D
解析 分離出NH3,Q
29、圖像
題點(diǎn) 速率—時(shí)間(v-t)圖像
8.某溫度下,對于反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。N2的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與體系總壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是( )
A.將1 mol氮?dú)狻? mol氫氣,置于1 L密閉容器中發(fā)生反應(yīng),放出的熱量為92.4 kJ
B.平衡狀態(tài)由A變?yōu)锽時(shí),平衡常數(shù)K(A) 30、2.4 kJ,A項(xiàng)錯(cuò)誤;從狀態(tài)A到狀態(tài)B,改變的是壓強(qiáng),溫度未發(fā)生變化,所以平衡常數(shù)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),H2的轉(zhuǎn)化率增大,C項(xiàng)正確;升高溫度,平衡逆向移動(dòng),K減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
考點(diǎn) 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡圖像
題點(diǎn) 轉(zhuǎn)化率—壓強(qiáng)圖像
題組3 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇
9.合成氨廠所需H2可由焦炭與水反應(yīng)制得,其中有一步反應(yīng)為CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。欲提高CO的利用率,可采用的方法是( )
①降低溫度 ②增大壓強(qiáng)?、凼褂么呋瘎、茉龃驝O的濃度?、菰龃笏魵獾臐舛?
A.①②③ B 31、.④⑤ C.①⑤ D.⑤
答案 C
解析 增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng);增大CO濃度,平衡向右移動(dòng),但CO轉(zhuǎn)化率降低;使用催化劑,平衡不移動(dòng),CO轉(zhuǎn)化率不變;降低溫度或增大水蒸氣濃度,平衡均向右移動(dòng),CO轉(zhuǎn)化率增大。
考點(diǎn) 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇
題點(diǎn) 合成氨適宜條件選擇依據(jù)的應(yīng)用
10.據(jù)報(bào)道,在300 ℃、70 MPa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇已成為現(xiàn)實(shí):
2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g)
下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.使用Cu-Zn-Fe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率
B.反應(yīng)需在300 ℃下進(jìn)行可推測該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
C.充入大量CO2氣 32、體可提高H2的轉(zhuǎn)化率
D.從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率
答案 B
解析 B項(xiàng),加熱可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,放熱反應(yīng)也可能在加熱條件下進(jìn)行,故不正確。
考點(diǎn) 化工生產(chǎn)適宜條件的選擇
題點(diǎn) 合成氨適宜條件選擇依據(jù)的應(yīng)用
[綜合強(qiáng)化]
11.(2017·福州高二質(zhì)檢)一定溫度下,在恒壓容器a和恒容容器b中,分別充入體積比1∶3的N2和H2。開始時(shí)兩容器的體積相同,則達(dá)到平衡時(shí)兩容器中N2的轉(zhuǎn)化率( )
A.a中大 B.b中大
C.a、b中一樣大 D.無法判斷
答案 A
解析 由題給信息可知,容器a中的反應(yīng)與容器b中的反應(yīng)相比 33、,相當(dāng)于增大壓強(qiáng),則平衡正向移動(dòng),因此平衡時(shí)容器a中N2的轉(zhuǎn)化率大于容器b中N2的轉(zhuǎn)化率。
考點(diǎn) 化學(xué)平衡的綜合
題點(diǎn) 恒溫恒壓與恒容恒壓條件下平衡的比較
12.(2017·青島高二檢測)相同溫度下,有體積相同的甲、乙兩個(gè)容器,甲容器中充入1 g N2和1 g H2,乙容器中充入2 g N2和2 g H2,分別進(jìn)行合成氨反應(yīng)。下列敘述中錯(cuò)誤的是( )
A.化學(xué)反應(yīng)速率:乙>甲
B.平衡后N2的濃度:乙>甲
C.H2的平衡轉(zhuǎn)化率:乙>甲
D.平衡混合氣體中H2的體積分?jǐn)?shù):乙>甲
答案 D
解析 因?yàn)橐胰萜髦械脑贤度肓空檬羌椎?倍,故A項(xiàng)正確;假設(shè)開始時(shí)乙容器的體積是甲的2 34、倍(如圖甲、虛擬乙),再將虛擬乙容器的體積壓縮至與甲相等(如圖乙),
則在此過程中化學(xué)平衡要向正反應(yīng)方向移動(dòng),即N2、H2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,它們在平衡混合氣體中的體積分?jǐn)?shù)減小,故C項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤;平衡時(shí),乙中N2、H2、NH3的濃度分別比甲中N2、H2、NH3濃度大,但乙中N2、H2的濃度要分別小于甲中N2、H2濃度的2倍,而乙中NH3的濃度要大于甲中NH3濃度的2倍,故B項(xiàng)正確。
考點(diǎn) 化學(xué)平衡的綜合
題點(diǎn) 恒溫恒容下的平衡比較
13.在容積相同的密閉容器中,分別充入等量的氮?dú)夂蜌錃?,在不同溫度下發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g),并分別在不同的時(shí)間內(nèi)測定其中 35、NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(y軸所表示的),繪成圖像如圖所示,請回答下列問題:
(1)A、B、C、D、E五點(diǎn)中,肯定未達(dá)平衡的點(diǎn)是_____________________________________
___________________________________________________。
(2)此可逆反應(yīng)的正反應(yīng)是________熱反應(yīng)。
(3)AC曲線是增函數(shù)曲線,CE曲線是減函數(shù)曲線,試從化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的角度分析,并說明理由:___________________________________________________________________ 36、
________________________________________________________________________。
答案 (1)A點(diǎn)、B點(diǎn) (2)放 (3)AC曲線是增函數(shù)曲線,溫度升高,反應(yīng)速率加快,生成NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增多;CE曲線是減函數(shù)曲線,此反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),達(dá)到平衡后,溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低
解析 (1)從圖像中看出C點(diǎn)時(shí),NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高,說明A、B兩點(diǎn)均未達(dá)到平衡。
(2)達(dá)到平衡(C點(diǎn))后,升高溫度,NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低,說明此反應(yīng)的正反應(yīng)放熱。
考點(diǎn) 化學(xué)平衡的圖像
題點(diǎn) 百分含量(或質(zhì)量 37、分?jǐn)?shù))—溫度圖像
14.如圖表示298.15 K時(shí),N2、H2與NH3的平均能量與合成氨反應(yīng)的活化能的曲線圖,據(jù)圖回答下列問題:
(1)若反應(yīng)中生成2 mol氨,則反應(yīng)________(填“吸熱”或“放熱”)________kJ。
(2)在圖中曲線________(填“a”或“b”)表示加入鐵觸媒的能量變化曲線,鐵觸媒能加快反應(yīng)速率的原理是_________________________________________________________________
________________________________________________________ 38、________________。
(3)合成氨反應(yīng)中平衡混合物中氨氣的體積分?jǐn)?shù)與壓強(qiáng)、溫度的關(guān)系如圖所示。若曲線a對應(yīng)的溫度為500 ℃,則曲線b對應(yīng)的溫度可能是________(填字母)。
A.600 ℃ B.550 ℃
C.500 ℃ D.450 ℃
(4)合成氨所需的氫氣可由甲烷與水反應(yīng)制備。發(fā)生反應(yīng)為CH4(g)+H2O (g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。一定溫度下,在1 L容器中發(fā)生上述反應(yīng),各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度變化如下表:
t/min
CH4/mol·L-1
H2O/mol·L-1
CO/mol·L-1
H2/mol·L-1
0
0. 39、2
0.3
0
0
2
n1
n2
n3
0.3
3
n1
n2
n3
0.3
4
0.09
0.19
x
0.33
①表中x=________mol·L-1;前2 min內(nèi)CH4的平均反應(yīng)速率為______________。
②反應(yīng)在3~4 min之間,氫氣的物質(zhì)的量增多的原因可能是________(填字母)。
A.充入水蒸氣 B.升高溫度
C.使用催化劑 D.充入氫氣
答案 (1)放熱 92 (2)b 改變了反應(yīng)的歷程,降低了合成氨反應(yīng)的活化能 (3)D (4)①0.11 0.05 mol·L-1· min-1 ②B
解析 (1 40、)由圖中能量狀態(tài)可知N2與3H2具有的總能量高于2NH3所具有的能量,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng),并且反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g),每生成2 mol NH3放出(600-508) kJ=92 kJ熱量。(2)合成氨反應(yīng)中,加入鐵觸媒后,由于改變了反應(yīng)歷程,使反應(yīng)的活化能降低,從而加快了反應(yīng)速率,故曲線b代表加催化劑后的能量變化曲線。(3)對于合成氨反應(yīng),當(dāng)其他條件不變時(shí),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),平衡混合物中NH3的體積分?jǐn)?shù)降低。圖像中,當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí),曲線b對應(yīng)的溫度下平衡混合物中NH3的體積分?jǐn)?shù)大于曲線a對應(yīng)的NH3的體積分?jǐn)?shù),所以b曲線對應(yīng)的溫度低于a曲線對應(yīng)的溫度。(4 41、) ①前2 min內(nèi)CH4的反應(yīng)速率為v(CH4)=v(H2)=×=0.05 mol·L-1· min-1。由表分析2~3分鐘時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)生成H2的濃度為0.3 mol·L-1。
CH4(g)+H2O (g)CO(g)+3H2(g)
起始濃度( mol·L-1) 0.2 0.3 0 0
轉(zhuǎn)化濃度( mol·L-1) 0.1 0.1 0.1 0.3
0.1 0.2 0.1 0.3
0.01 0.01 0. 42、01 0.03
0.09 0.19 0.11 0.33
所以x=0.11 mol·L-1。
②3 min時(shí),若充入水蒸氣,平衡向右移動(dòng),4 min時(shí),水蒸氣濃度應(yīng)多于0.2 mol·L-1 ;若升高溫度,平衡向右移動(dòng),反應(yīng)物均減小,生成物均增加,而且變化量正好等于化學(xué)方程式系數(shù)比,該條件符合要求;使用催化劑,平衡不移動(dòng);充入H2,平衡向左移動(dòng),生成物濃度均多于2 min時(shí)的濃度。
考點(diǎn) 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的綜合
題點(diǎn) 相關(guān)概念、規(guī)律、計(jì)算的綜合應(yīng)用
15.科學(xué)家一直致力于研究常溫、常壓下“人工固氮”的新方法。曾有實(shí)驗(yàn)報(bào)道:在常溫、 43、常壓、光照條件下,N2在催化劑(摻有少量Fe2O3的TiO2)表面與水發(fā)生反應(yīng),生成的主要產(chǎn)物為NH3。進(jìn)一步研究NH3生成量與溫度的關(guān)系,部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見下表(光照、N2壓強(qiáng)1.0×105 Pa、反應(yīng)時(shí)間3 h):
T/K
303
313
323
353
NH3生成量/10-6 mol
4.8
5.9
6.0
2.0
相應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
N2(g)+3H2O(l)2NH3(g)+O2(g)
ΔH=765.2 kJ· mol-1
回答下列問題:
(1)與目前廣泛使用的工業(yè)合成氨方法相比,該方法中固氮反應(yīng)速率慢。請?zhí)岢隹商岣咂浞磻?yīng)速率且增大NH3生成量的建 44、議: _______________________________________________。
(2)工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。設(shè)在容積為2.0 L的密閉容器中充入0.60 mol N2(g)和1.60 mol H2(g),反應(yīng)在一定條件下達(dá)到平衡時(shí),NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(NH3的物質(zhì)的量與反應(yīng)體系中總的物質(zhì)的量之比)為。計(jì)算:
①該條件下N2的平衡轉(zhuǎn)化率______________________________________________________。
②該條件下反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)為__________ 45、_____________。
③根據(jù)合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)分析,當(dāng)前最有前途的研究發(fā)展方向是________(填字母)。
a.研制耐高壓的合成塔
b.采用超大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)
c.研制耐低溫復(fù)合催化劑
d.探索不用H2和N2合成氨的新途徑
答案 (1)升溫、增大N2濃度、不斷移出生成物
(2)①66.7%?、?.0×10-3 mol2·L-2?、踓
解析 (2)①設(shè)反應(yīng)過程消耗x mol N2(g)。
N2(g)?。?H2(g)2NH3(g)
起始物質(zhì)的量(mol) 0.60 1.60 0
平衡物質(zhì)的量(mol) 0.60-x 1.60 46、-3x 2x
平衡時(shí)反應(yīng)體系總物質(zhì)的量=(0.60-x)+(1.60-3x)+2x mol=(2.20-2x) mol
NH3(g)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為2x÷(2.20-2x)=
解得,x=0.40,N2的平衡轉(zhuǎn)化率為×100%≈66.7%。
②設(shè)此時(shí)反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常數(shù)為K。平衡時(shí),[NH3]=2×0.40 mol÷2.0 L=0.40 mol·L-1 ,[N2]=(0.60-0.40) mol÷2.0 L=0.10 mol·L-1,[H2]=(1.60-3×0.40) mol÷2.0 L=0.20 mol·L-1,K==5.0×10-3 mol2·L-2。
考點(diǎn) 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合
題點(diǎn) 相關(guān)概念、規(guī)律、計(jì)算的綜合應(yīng)用
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