(廣東專(zhuān)版)2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 仿真模擬練(二)

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1、(廣東專(zhuān)版)2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 仿真模擬練(二) (本部分在學(xué)生用書(shū)中單獨(dú)成冊(cè))7.某工業(yè)廢水中含有Hg2+、 Fe3+、Na+、Cu2+等離子,技術(shù)人員從污水中回收純凈的金屬銅的工藝流程如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是(  ) A.過(guò)濾操作中用到的玻璃儀器有漏斗、燒杯、滴管 B.濾渣1的成分中含有三種金屬 C.Fe3+可以用SCN-檢驗(yàn),兩者反應(yīng)可生成紅色沉淀 D.①②③步操作不需要采取防護(hù)措施 解析:過(guò)濾操作用到的儀器有鐵架臺(tái)、漏斗、燒杯、玻璃棒等,其中屬于玻璃儀器的有:漏斗、燒杯、玻璃棒,A錯(cuò)誤;加入過(guò)量鐵粉,發(fā)生反應(yīng)2Fe3++Fe===3Fe2+、Fe+

2、Cu2+===Fe2++Cu、Fe+ Hg2+===Fe2++Hg,濾渣1中有Fe、Cu、Hg三種金屬,B正確; Fe3+可以與SCN-生成Fe(SCN)3紅色絡(luò)合物,不是沉淀,C錯(cuò)誤;由于汞有毒且沸點(diǎn)低、易揮發(fā),故第③步操作要采取防護(hù)措施,D錯(cuò)誤。 答案:B 8.下列關(guān)于有機(jī)物的說(shuō)法正確的是(  ) A.石油的分餾和裂化均屬于化學(xué)變化 B.棉花、羊毛、蠶絲均屬于天然纖維 C.糖類(lèi)、蛋白質(zhì)、合成橡膠都是高分子化合物 D.乙烯和聚乙烯均能使酸性KMnO4溶液褪色 解析:石油的分餾是物理變化,石油裂化是化學(xué)變化,A錯(cuò)誤;天然纖維的種類(lèi)很多,棉﹑麻﹑毛﹑絲等都屬于天然纖維,B正確;

3、糖類(lèi)中的單糖和二糖相對(duì)分子質(zhì)量較小,不屬于高分子化合物,故C錯(cuò)誤;乙烯能使酸性KMnO4溶液褪色,但聚乙烯不含不飽和鍵,不能使酸性KMnO4溶液褪色,故D錯(cuò)誤。 答案:B 9.為探究Na2SO3溶液的性質(zhì),某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)了一系列實(shí)驗(yàn),并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象如下表所示。 裝置 序號(hào) 滴管試劑 試管試劑 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 ① 0.2 mol/L Na2SO3溶液 品紅溶液 紅色消失 ② 飽和Ag2SO4溶液 產(chǎn)生白色沉淀 ③ 0.2 mol/L CuSO4溶液 溶液先變綠,繼續(xù)滴加產(chǎn)生磚紅色沉淀 ④ 0.1 mol/L Al2(SO4)3溶液 開(kāi)始無(wú)明顯現(xiàn)象,繼續(xù)滴

4、加產(chǎn)生白色沉淀,并有刺激性氣味的氣體生成 則以下說(shuō)法不正確的是(  ) A.Na2SO3溶液具有漂白性 B.Ksp(Ag2SO4)Ksp(Ag2SO3),故B錯(cuò)誤;CuSO4溶液中滴加Na2SO3溶液,溶液先變綠,繼續(xù)滴加產(chǎn)生磚紅色沉淀,說(shuō)明生成

5、Cu2O沉淀,則SO與Cu2+發(fā)生了氧化還原反應(yīng),故C正確;Al2(SO4)3溶液中滴加Na2SO3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,并有刺激性氣味的氣體生成,說(shuō)明溶液中發(fā)生了相互促進(jìn)的水解反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為3SO+2Al3++3H2O===2Al(OH)3↓+3SO2↑,故D正確。 答案:B 10.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是(  ) A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,2.24 L苯乙烯中含碳碳雙鍵數(shù)為0.1NA B.4.6 g Na與足量H2O充分反應(yīng),生成氣體分子數(shù)為0.1NA C.0.1 mol MnO2與40 g 36.5%的鹽酸加熱充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.2NA D.1 L

6、0.2 mol·L-1 FeSO4溶液與0.1 mol H2O2反應(yīng),溶液中 Fe3+數(shù)為0.2NA 解析:標(biāo)準(zhǔn)狀況下,苯乙烯不是氣體,不能用氣體摩爾體積計(jì)算,A錯(cuò)誤;4.6 g Na的物質(zhì)的量為0.2 mol,與足量水反應(yīng)生成0.1 mol H2,所以生成H2分子的個(gè)數(shù)是0.1NA,故B正確;0.1 mol MnO2與40 g 36.5%的鹽酸加熱充分反應(yīng),隨著反應(yīng)進(jìn)行鹽酸濃度降低,變?yōu)橄←}酸,所以生成氯氣的分子數(shù)小于0.2NA,故C錯(cuò)誤;溶液中 Fe3+水解,所以Fe3+數(shù)小于0.2NA,D錯(cuò)誤。 答案:B 11.有(a)、(b).(c)的分式均為C5H6,下列有關(guān)敘述正確的是(

7、  ) A.符合分子式為C5H6的同分異構(gòu)體只有a、b、c三種 B.a(chǎn)、b、c的一氯代物都只有三種 C.a(chǎn)、b、c都能使溴的CCl4溶液褪色,且褪色原理相同 D.a(chǎn)、b、c分子中的5個(gè)碳原子一定都處于同一個(gè)平面 解析:符合分子式為C5H6的同分異構(gòu)體除a、b、c外還有其他的,如丙烯基乙炔等等,A不正確;a、b、c的一氯代物分別有3、3、4種,B不正確;a、b、c分子中都有碳碳雙鍵,故其都與與溴發(fā)生加成反應(yīng),所以其都能使溴的CCl4溶液褪色,C正確;由乙烯的6原子共面可知a和b分子中的5個(gè)碳原子一定都處于同一個(gè)平面,由甲烷的正四面體結(jié)構(gòu)可知C分子中的5個(gè)碳原子一定不處于同一個(gè)平面,D不

8、正確。 答案:C 12.X、Y、Z、M、W為五種短周期元素,X、Y、Z是原子序數(shù)依次增大的同周期元素,且最外層電子數(shù)之和為15,X與Z可形成XZ2分子;Y與M形成的氣態(tài)化合物在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為0.76 g·L-1;W的質(zhì)子數(shù)是X、Y、Z、M四種元素質(zhì)子數(shù)之和的。下列說(shuō)法正確的是(  ) A.原子半徑:W>Z>Y>X>M B.常見(jiàn)氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X

9、列的。Y與M形成的氣態(tài)化合物在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度0.76 g·L-1,該氣態(tài)化合物的摩爾質(zhì)量為22.4 L·mol-1×0.76 g·L-1=17 g·mol-1,則M為H元素,Y為N元素;X、Y、Z三種元素是原子序數(shù)依次遞增的同周期元素,由X、Y、Z的最外層電子數(shù)之和為15,X與Z可形成XZ2分子,可推出X、Y、Z分別為C、N、O三種元素;W的質(zhì)子數(shù)是X、Y、Z、M四種元素質(zhì)子數(shù)之和的,推出W的質(zhì)子數(shù)為×(6+7+8+1)=11,所以W為Na元素。A項(xiàng),所有元素中H原子半徑最小,同周期自左向右原子半徑減小,同主族自上到下原子半徑增大,故原子半徑Na>C>N>O>H,即W>X>Y>Z>M,錯(cuò)誤;

10、B項(xiàng),X、Y、Z分別為C、N、O三種元素,非金屬性X<Y<Z,元素的非金屬性越強(qiáng),對(duì)應(yīng)的氫化物越穩(wěn)定,正確;C項(xiàng),NaH與水發(fā)生反應(yīng):NaH+H2O===NaOH+H2↑,1 mol NaH溶于足量水中完全反應(yīng)共轉(zhuǎn)移1 mol電子,錯(cuò)誤;D項(xiàng),由X、Y、Z、M四種元素形成的化合物可為氨基酸或碳酸銨、醋酸銨等物質(zhì),如為氨基酸,則只含有共價(jià)鍵,錯(cuò)誤。故選B。 答案:B 13.高鐵酸鈉(Na2FeO4)是一種新型綠色水處理劑。工業(yè)上可用電解濃NaOH溶液制備N(xiāo)a2FeO4,其工作原理如圖所示,兩端隔室中離子不能進(jìn)入中間隔室。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  ) A.電解時(shí),銅電極連接電源負(fù)極 B.甲

11、溶液可回用于該電解池 C.離子交換膜a是陰離子交換膜 D.陽(yáng)極電極反應(yīng)式:Fe-6e-+8OH-===FeO+4H2O 解析:工業(yè)上用電解濃NaOH溶液制備N(xiāo)a2FeO4,說(shuō)明Fe溶解進(jìn)入溶液,則Fe電極為陽(yáng)極連接電源的正極,Cu電極為陰極連接電源的負(fù)極,故A正確;在Cu電極上,水電離的H+放電使陰極區(qū)c(OH-)增大,Na+通過(guò)陽(yáng)離子交換膜a進(jìn)入陰極區(qū),使陰極區(qū)c(NaOH)增大,則甲溶液為NaOH,可以回用于該電解池,故B正確;根據(jù)B項(xiàng)分析可知,因Na+要通過(guò)離子交換膜a從中間隔室進(jìn)入陰極區(qū),所以離子交換膜a是陽(yáng)離子交換膜,故C錯(cuò)誤;Fe電極溶解生成FeO進(jìn)入溶液,電極反應(yīng)式為:Fe

12、-6e-+8OH-===FeO+4H2O,故D正確。 答案:C 26.納米CaCO3作為工業(yè)上重要的無(wú)機(jī)填充材料,廣泛應(yīng)用于橡膠、塑料、涂料、油墨和造紙等行業(yè)。某化學(xué)興趣小組在實(shí)驗(yàn)室中利用下列裝置模擬工業(yè)制備納米CaCO3。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題: (1)儀器甲的名稱(chēng)是________,在該實(shí)驗(yàn)中,其作用是________。 (2)將上述接口連接順序補(bǔ)充完整:a→________;b→________;d→________。 (3)裝置D中選擇的試劑是________(填序號(hào),下同),裝置E中選擇的試劑是________。 ①飽和Na2CO3溶液 ②飽和NaHCO3溶液?、蹮o(wú)水Ca

13、Cl2固體?、軌A石灰 (4)裝置C中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________ ____________________________________________________。 (5)隨著氣體的通入,三頸燒瓶中產(chǎn)生白色沉淀且逐漸增多,但一段時(shí)間后,白色沉淀逐漸減少,其可能的原因?yàn)開(kāi)____________(結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋)。 (6)當(dāng)生成5 g沉淀時(shí),理論上消耗兩種氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)的總體積可能為_(kāi)_______________。 解析:根據(jù)裝置圖及使用的試劑可知,A是生成二氧化碳的裝置;B是生成氨氣的裝置;C是生成碳酸鈣沉淀的裝置;生成的二氧化碳中混有

14、氯化氫,可以通過(guò)D裝置除去,E裝置可以防止未反應(yīng)的氨氣污染空氣。(1)根據(jù)圖示,儀器甲為干燥管,在該實(shí)驗(yàn)中,干燥管可以防止三頸燒瓶中氣體的壓強(qiáng)變化引起的倒吸。(2)根據(jù)上述分析,生成的二氧化碳和氨氣通入C中反應(yīng)生成碳酸鈣,通過(guò)D除去二氧化碳中的氯化氫,尾氣用E吸收,上述接口連接順序?yàn)椋篴→f→g→e;b→c;d→h。(3)裝置D是除去二氧化碳中的氯化氫,可以選擇飽和NaHCO3溶液,裝置E是吸收未反應(yīng)的氨氣,可以選用無(wú)水CaCl2固體。(4)裝置C中氯化鈣和氨氣、二氧化碳反應(yīng)生成氯化銨和碳酸鈣,反應(yīng)的離子方程式為Ca2++2NH3+CO2+H2O===CaCO3↓+2NH。(5)碳酸鈣能夠被過(guò)

15、量的二氧化碳轉(zhuǎn)化為碳酸氫鈣,CaCO3+CO2+H2O===Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2易溶于水,因此隨著氣體的通入,三頸燒瓶中產(chǎn)生白色沉淀逐漸增多,但一段時(shí)間后,白色沉淀逐漸減少。(6)n(CaCl2)=0.2 L×0.5 mol·L-1=0.1 mol,5 g碳酸鈣沉淀的物質(zhì)的量==0.05 mol,根據(jù)Ca2++2NH3+CO2+H2O===CaCO3↓+2NH可知,當(dāng)氯化鈣過(guò)量,消耗氨氣0.1 mol,二氧化碳0.05 mol,共消耗氣體0.15 mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積=0.15 mol×22.4 L·mol-1=3.36 L;但通入的氣體過(guò)量將生成的部分碳酸鈣溶解,則生成

16、0.1 mol碳酸鈣消耗氨氣0.2 mol,二氧化碳0.1 mol,溶解0.05 mol碳酸鈣需要消耗0.05 mol二氧化碳,共消耗氣體0.35 mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積=0.35 mol×22.4 L·mol-1=7.84 L。 答案:(1)干燥管 防止倒吸 (2)fge c h (3)②?、? (4)Ca2++2NH3+CO2+H2O===CaCO3↓+2NH (5)CaCO3+CO2+H2O===Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2易溶于水 (6)3.36 L、7.84 L 27.氯化亞銅廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成、石油、油脂、染料等工業(yè)。以某種銅礦粉(含Cu2S、CuS及FeS等

17、)為原料制取CuCl的工藝流程如下: 已知:①CuS、Cu2S、FeS灼燒固體產(chǎn)物為Cu2O、FeO; ②Ksp(CuCl)=2×10-7,2Cu+===Cu+Cu2+的平衡常數(shù)K1=1×106 回答下列問(wèn)題: (1)“灼燒”時(shí),被還原的元素有________(填元素符號(hào))。 (2)“酸浸”所需H2SO4是用等體積的98% H2SO4和水混合而成。實(shí)驗(yàn)室配制該硫酸溶液所需的玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管外,還有________。“酸浸”時(shí)硫酸不宜過(guò)多的原因是_____________________。 (3)“除雜”的總反應(yīng)方程式是_________________________

18、___。 (4)“絡(luò)合”反應(yīng)中的NH3與NaHCO3理論比值是________。 (5)加熱“蒸氨”在減壓條件下進(jìn)行的原因是_________________ _____________________________________________________。 (6)X可以充分利用流程中的產(chǎn)物,若X是SO2時(shí),通入CuCl2溶液中反應(yīng)的離子方程式是________________________________; 若X是Cu時(shí),反應(yīng)Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl的平衡常數(shù)K2=________________。 (7)以銅為陽(yáng)極電解NaCl溶液也可得到CuCl,寫(xiě)

19、出陽(yáng)極電極反應(yīng)式____________________________________________。 解析:(1)從流程過(guò)程看出,銅礦粉在空氣中灼燒后生成二氧化硫氣體和銅,硫元素被氧化,銅元素和氧元素被還原。(2)配制酸浸所用的硫酸,由于98%H2SO4和水為等體積混合,因此分別用量筒量一定體積水放入燒杯中,再用量筒量取相同體積的98%H2SO4轉(zhuǎn)移到燒杯中,混合攪拌;“酸浸”時(shí)硫酸是用來(lái)溶解氧化鐵,但是酸剩余的太多,后面反應(yīng)中還要加入過(guò)多的氨水來(lái)中和硫酸。(3)溶液中亞鐵離子被過(guò)氧化氫氧化為鐵離子,鐵離子與氨水反應(yīng)生成氫氧化鐵沉淀;除雜的總反應(yīng)方程式是2Fe2++H2O2+4NH3·

20、H2O。(4)根據(jù)流程可知“絡(luò)合”反應(yīng)Cu2++HCO+5NH3===Cu(NH3)4CO3+NH,NH3與NaHCO3理論比值是5∶1。(5)Cu(NH3)4CO3加熱分解產(chǎn)生氨氣,氨氣易溶于水,因此減壓能降低氣體的溶解度,有利于氣體逸出。(6)SO2具有還原性,能夠被銅離子氧化為硫酸根離子,本身還原為亞銅離子,與氯離子結(jié)合生成CuCl沉淀,離子方程式為2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O===SO+2CuCl↓+4H+。(7)銅為陽(yáng)極,首先失去1個(gè)電子,變?yōu)閬嗐~離子,然后亞銅離子與氯離子結(jié)合生成CuCl,陽(yáng)極電極反應(yīng)式Cu+Cl--e-===CuCl。 答案:(1)Cu和O (2)量

21、筒、燒杯 避免除雜時(shí)消耗過(guò)多的氨水 (3)2Fe2++H2O2+4NH3·H2O===2Fe(OH)3↓+4NH (4)5∶1 (5)減壓能降低氣體的溶解度,有利于氣體逸出 (6)2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O===SO+2CuCl↓+4H+ 2.5×107L3/mol3 (7)Cu+Cl--e-===CuCl 28.當(dāng)前煤炭在我國(guó)的能源消費(fèi)中占60%以上,它在給我們提供廉價(jià)能源的同時(shí),燃燒生成的SO2、NOx等也造成了比較嚴(yán)重的大氣污染問(wèn)題。 (1)向燃煤中加入CaO,煤中硫元素大多數(shù)會(huì)轉(zhuǎn)化為CaSO4,故CaO能起到固硫、降低SO2排放量的作用。 已知:①SO2(g)

22、+CaO(s)===CaSO3(s) ΔH=-402 kJ·mol-1 ②2CaSO3(s)+O2(g)===2CaSO4(s) ΔH=-234.2 kJ·mol-1 ③CaCO3(s)===CO2(g)+CaO(s) ΔH=+178.2 kJ·mol-1 則反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)+2CaO(s)===2CaSO4(s) ΔH=________kJ·mol-1。 向燃煤中加入CaCO3也可起到固硫作用,若固定2 mol SO2,相應(yīng)量的煤在相同條件下燃燒時(shí)向環(huán)境釋放出的熱量會(huì)減少________kJ。 (2)活性炭對(duì)NO2有較強(qiáng)的吸附性,二者之間可發(fā)生2C(s)+2NO

23、2(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH,為研究溫度、壓強(qiáng)等外部因素對(duì)該反應(yīng)的影響,某科研小組向密閉容器中加入2 mol NO2和足量的活性炭,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究: ⅰ.固定密閉容器的體積為5 L,測(cè)得恒容時(shí)不同溫度下NO2的轉(zhuǎn)化率(α)與時(shí)間(t)的關(guān)系如圖1所示: ①該反應(yīng)的ΔH________0(填“>”或“<”),溫度為T(mén)2時(shí),反應(yīng)開(kāi)始到達(dá)到平衡的時(shí)間段內(nèi)v(N2)=________。 ②溫度為T(mén)1時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)的值K=________,若保持溫度不變,提高NO2轉(zhuǎn)化率的方法是_____________________________ __________________

24、___________________________________。 ⅱ.保持容器中的溫度恒定,測(cè)得20 s時(shí),CO2的體積分?jǐn)?shù)(φ)與壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖2所示。 ③圖2曲線呈現(xiàn)先增后減的變化趨勢(shì),其原因?yàn)開(kāi)____________ _____________________________________________________, 壓強(qiáng)為p1時(shí),第20 s時(shí)容器中c(NO2)∶c(N2)=______________。 (3)常溫下,用NaOH溶液吸收SO2既可消除大氣的污染,又可獲得重要的化工產(chǎn)品,若某吸收液中c(HSO)∶c(SO)=1∶100,則所得溶液的p

25、H=____________(常溫下K1(H2SO3)=1.5×10-2、K2(H2SO3)=1×10-7)。 解析:(1)根據(jù)目標(biāo)方程式,①×2+②得出2SO2(g)+O2(g)+2CaO(s)===2CuSO4(s) ΔH=(-402×2-234.2)kJ·mol-1=-1 038.2 kJ·mol-1;固定2 mol SO2,需要消耗2 mol CaO,因此需分解2 mol CaCO3,少向環(huán)境釋放的熱量為2×178.2 kJ=356.4 kJ。(2)考查勒夏特列原理、化學(xué)反應(yīng)速率的計(jì)算、化學(xué)平衡的計(jì)算,①根據(jù)圖1,T1顯達(dá)到平衡,說(shuō)明T1>T2,根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度,NO2的轉(zhuǎn)

26、化率降低,即升高溫度向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,ΔH<0;T2時(shí),NO2的轉(zhuǎn)化率為0.8,即達(dá)到平衡消耗的NO2的物質(zhì)的量為2×0.8 mol=1.6 mol,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的數(shù)學(xué)表達(dá)式v(NO2)= mol·L-1·s-1=0.032 mol·L-1·s-1,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,即v(N2)== mol·L-1·s-1=0.016 mol·L-1·s-1; ②     2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g)  起始:       2     0   0  變化: 1.2 0.6 1.2  平衡:

27、 0.8 0.6 1.2 根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義:K===0.27;提高NO2的轉(zhuǎn)化率,可以采取分離出生成物,降低壓強(qiáng)等方法;③b點(diǎn)前反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快,CO2含量升高;b點(diǎn)后反應(yīng)處于平衡狀態(tài),壓強(qiáng)越大,越不利于反應(yīng)向右進(jìn)行;由方程式可知,當(dāng)CO2的體積分?jǐn)?shù)為40%時(shí),N2占20%,NO2占40%,因此c(NO2)∶c(N2)=2∶1。 (3)===,解得c(H+)=10-9mol·L-1,即pH=9。 答案:(1)-1 038.2 356.4 (2)①< 0.016 mol·L-1·s-1?、?.27 分離出生成物(或其他答案合

28、理即可) ③b點(diǎn)前反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快,CO2含量升高;b點(diǎn)后反應(yīng)處于平衡狀態(tài),壓強(qiáng)越大,越不利于反應(yīng)向右進(jìn)行 2∶1 (3)9 35.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] H、N、Na、Al、Ti等元素在能源、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題: (一)氫化鋁鈉(NaAlH4)是一種新型輕質(zhì)儲(chǔ)氫材料,摻入少量Ti的NaAlH4在150 ℃時(shí)釋氫,在170 ℃、15.2MPa條件下又重復(fù)吸氫。NaAlH4可由AlCl3和NaH在適當(dāng)條件下合成。NaAlH4的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,為長(zhǎng)方體。 (1)基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)_______,L能層中電子云的形狀有__

29、______種。 (2)AlCl3在178 ℃時(shí)升華,屬于________晶體,其蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______(標(biāo)明配位鍵),其中Al原子的雜化方式為_(kāi)_______。 (3)寫(xiě)出與AlH空間構(gòu)型相同的一種分子和一種離子________(填化學(xué)式)。 (4)NaAlH4晶體中,與AlH4緊鄰且等距的Na+有________個(gè);NaAlH4晶體的密度為_(kāi)_______g·cm-3(用含a的代數(shù)式表示)。 (二)疊氮化鈉和氫疊氮酸(HN3)已一步步進(jìn)入我們的生活,如汽車(chē)安全氣囊等。 (5)寫(xiě)出與N互為等電子體的一種分子________(填分子式)。

30、(6)氫疊氮酸(HN3)可由肼(N2H4)被HNO2氧化制得,同時(shí)生成水。下列敘述錯(cuò)誤的是________(填標(biāo)號(hào)) A.上述生成HN3的化學(xué)方程式為:N2H4+HNO2===HN3+2H2O B.NaN3的晶格能大于KN3的晶格能 C.氫疊氮酸(HN3)和水能形成分子間氫鍵 D.HN3和N2H4都是由極性鍵和非極性鍵構(gòu)成的非極性分子。 E.HN3分子中四個(gè)原子可能在一條直線上 解析:(1)Ti原子的核電荷數(shù)為22,1s22s22p63s22p63d24s2,基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布圖為3d24s2;基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布圖為 ;L能層有s、p軌道,所以L能層中電子云的形狀有2

31、種。(2)AlCl3在178 ℃時(shí)升華,沸點(diǎn)較小,屬于分子晶體;其蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量約為267,氯化鋁中鋁原子最外層電子只有3個(gè)電子,形成3個(gè)共價(jià)鍵,每個(gè)鋁原子和四個(gè)氯原子形成共價(jià)鍵,且其中一個(gè)共用電子對(duì)是氯原子提供形成的配位鍵,如圖;每個(gè)鋁原子和四個(gè)氯原子形成共價(jià)鍵,中心原子Al的價(jià)層電子對(duì)數(shù)4,雜化類(lèi)型為sp3。(3)AlH中Al的軌道雜化數(shù)目為=4,AlH采取sp3雜化,為正四面體構(gòu)型,與AlH空間構(gòu)型相同的一種分子和一種離子NH、CH4(或SO、PO、CCl4等)。(4)NaAlH4晶體中,與Na+緊鄰且等距的AlH有8個(gè),分別位于經(jīng)過(guò)Na+的兩個(gè)相互垂直的兩個(gè)平面內(nèi),每個(gè)平面內(nèi)有4個(gè)

32、,NaAlH4晶體的密度:晶胞中AlH為1+8×+4×=4,Na+為6×+4×=4,晶胞質(zhì)量為4× g,晶胞密度為4× g÷[(a×10-7cm2)2a×10-7 cm]= g·cm-3,即:=。(5)等電子體指的是原子數(shù)目相等,電子總數(shù)相等,因此與N互為 等電子體的分子可以是CO2或N2O等。(6)N2H4被HNO2氧化HN3,化學(xué)方程式為:N2H4+HNO2===HN3+2H2O;A正確;由于鉀離子半徑大于鈉離子半徑,因此K+與N之間的作用力小于Na+與N之間的作用力,所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能,B正確;根據(jù)氫疊氮酸(HN3)的結(jié)構(gòu)可知,存在孤電子對(duì),能夠與水形成氫鍵;C正確;

33、HN3中存在氮?dú)錁O性鍵,沒(méi)有非極性鍵,D錯(cuò)誤;根據(jù)可知,HN3分子中四個(gè)原子不可能在一條直線上,E錯(cuò)誤;正確選項(xiàng)DE。 答案:(1) (2)分子  sp3 (3)NH、CH4(或SO、PO、CCl4等其他合理答案) (4)8  (5)CO2(或N2O等其他合理答案) (6)DE 36.[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)] 某新型有機(jī)酰胺化合物M在工業(yè)生產(chǎn)中有重要的作用,其合成路線如下: 已知:①A是烴的含氧衍生物,相對(duì)分子質(zhì)量為58,碳和氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為44.8%,核磁共振氫譜顯示為一組峰,可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。 ②R1—CHO+R2—CH2—CHO ③R—COOHR—C

34、OCl ④ 回答下列問(wèn)題: (1)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______,G的名稱(chēng)為_(kāi)_________________。 (2)B中含有官能團(tuán)的名稱(chēng)為_(kāi)_______。 (3)C―→D的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。 (4)寫(xiě)出F+H―→M的化學(xué)反應(yīng)方程式____________________。 (5)芳香族化合物W有三個(gè)取代基,是C的同分異構(gòu)體;能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);0.5 mol W可與足量的Na反應(yīng)生成1 g H2;核磁共振氫譜顯示為五組峰,符合以上條件的W的同分異構(gòu)體共有________種,寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。 (6)參照上述合成路線,以CH2=

35、==CH2和HOCH2CH2OH為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線_______________。 解析:根據(jù)信息①知A的相對(duì)分子質(zhì)量為58,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),含—CHO,核磁共振氫譜顯示為一組峰,則含2個(gè)—CHO,故A為乙二醛;根據(jù)信息②知A→B發(fā)生反應(yīng):OHC—CHO+2CH3CHOOHC—CH===CH—CH===CH—CHO+2H2O,根據(jù)信息④知B→C發(fā)生反應(yīng): ;D→E發(fā)生反應(yīng): ;根據(jù)信息③知E→F發(fā)生反應(yīng): ;苯硝化為硝基苯G,G→H為硝基苯還原為苯胺,F(xiàn)+H→M發(fā)生反應(yīng): 。 由上述分析知,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,有機(jī)物G為硝基苯。 (2)有機(jī)物B為,含有官能團(tuán)的名稱(chēng)為碳

36、碳雙鍵、醛基。 (3)從流程中看出:有機(jī)物C與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成有機(jī)物D。 (4)有機(jī)物F為,有機(jī)物H為,兩種有機(jī)物發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物M,化學(xué)反應(yīng)方程式為: 。 (5)芳香族化合物W有三個(gè)取代基,是C的同分異構(gòu)體C8H10O2,不飽和度Ω=4,W含有苯環(huán),而苯環(huán)的不飽和度Ω=4,則其它均為飽和結(jié)構(gòu),能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),0.5 mol的W可與足量的Na反應(yīng)生成1 g H2,故含2個(gè)—OH,至少一個(gè)酚羥基。若是2個(gè)酚羥基,2個(gè)酚羥基在苯環(huán)上有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu),第三個(gè)取代基為乙基,連在苯環(huán)上,有6種結(jié)構(gòu);若1個(gè)酚羥基—OH,余下1個(gè)—CH2OH,1個(gè)—CH3,先在苯環(huán)上連接—OH和—CH2OH,有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu),再分別連接—CH3,有10種結(jié)構(gòu),則共有16種同分異構(gòu)體;其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有2種:。 (6)乙烯氧化制乙醛;HOCH2CH2OH發(fā)生催化氧化制備乙二醛,結(jié)合題給信息②可知;乙醛和乙二醛在堿性環(huán)境下加熱發(fā)生反應(yīng),生成;具體流程如下: 。 答案:(1)  硝基苯 (2)碳碳雙鍵、醛基 (3)加成反應(yīng)(還原反應(yīng))

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