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1、第 8 章 氯及其化合物,考點21 氯氣,考法1 氯原子的結構和氯氣的性質與應用 考法2 氯氣制備與性質實驗的綜合考查,氯元素位于元素周期表中第三周期第A族, 其原子結構示意圖為,1氯元素在元素周期表中的位置,2氯氣的物理性質,【注意】聞氯氣氣味的方法是用手在瓶口輕輕扇動, 使極少量氯氣飄進鼻孔。,氯原子很容易得到一個電子而形成Cl-,具有較強 的非金屬性,在自然界中以化合態(tài)形式存在。,3氯氣的 化學性質,【說明】氯氣比空氣的密度大,遇到氯氣泄漏逃生時,要向高處逃跑,也可用蘸有肥皂水的濕毛巾捂住口鼻。,(2)氯氣的實驗室制法 實驗原理 MnO24HCl(濃) MnCl2Cl22H2O 實驗裝置
2、,4氯氣的制法,a發(fā)生裝置:固體液體氣體,采用固液加熱裝置。 b凈化裝置:盛有飽和食鹽水的洗氣瓶除去HCl; 盛有濃H2SO4的洗氣瓶除去水蒸氣。 c收集方法:向上排空氣法。 d尾氣處理:Cl22NaOH===NaClNaClOH2O。,操作步驟:組裝儀器(從下到上,從左到右)檢驗裝置的氣密性加入試劑(先固體,后液體)加熱,開始實驗收集氣體尾氣處理。,4氯氣的制法,(2)氯氣的實驗室制法,驗滿方法 a將濕潤的淀粉KI試紙放在處理尾氣的導管口,試紙立即變藍,則證明已集滿; b將濕潤的藍色石蕊試紙放在處理尾氣的導管口,試紙立即先變紅后褪色,則證明已集滿。 c將蘸有濃氨水的玻璃棒放在處理
3、尾氣的導管口,產生白煙,則證明已集滿。,4氯氣的制法,(2)氯氣的實驗室制法,(1)制漂白液、漂白粉、漂粉精 Cl22NaOH===NaClNaClOH2O(制漂白液) 2Cl22Ca(OH)2===CaCl2Ca(ClO)22H2O(制漂白粉、漂粉精),5氯氣的用途,【注意】將Cl2通入冷的石灰乳中制得漂白粉,其有效成分為Ca(ClO)2,主要成分為CaCl2、Ca(ClO)2。 漂白粉應置于陰涼干燥的地方密封保存。漂白粉吸收空氣中的二氧化碳和水發(fā)生反應,所得產物HClO在光照條件下分解,放出氧氣,使漂白粉失效。,(2)工業(yè)制鹽酸,【注意】不可在光照條件下制HCl,會發(fā)生爆炸。,(3)合成塑
4、料、橡膠、人造纖維、農藥、染料和藥品等。,5氯氣的用途,氯原子的最外電子層上有7個電子,易得1個電子,形成具有8電子穩(wěn)定結構的1價陰離子,因此氯氣具有較強的氧化性;當氯原子遇到其他得電子能力強的原子時,易形成共價鍵;由于氯原子最外層有7個電子,所以氯元素的最高化合價為7價,除此之外氯元素的正化合價還有1、2、3、4、5、6價(其中奇數價態(tài)相對穩(wěn)定)。,考法1氯原子的結構和氯氣的性質與應用,1氯原子的結構與性質,(1)根據氯氣的物理性質 氯氣呈黃綠色、有刺激性氣味、可溶于水、易液化等物理性質均是進行物質推斷的重要題眼。 (2)根據氯氣的化學性質及用途 氯氣在與金屬、非金屬單質及一些低價態(tài)的化合物
5、反應時主要表現出較強的氧化性,在與水、堿溶液反應時既表現出氧化性,又表現出還原性。記住氯氣與金屬單質、非金屬單質、水、堿溶液及還原性物質反應的現象是解答無機推斷題的關鍵。,2.根據氯氣的性質進行有關物質的推斷,考法1氯原子的結構和氯氣的性質與應用,例1,【解析】a處變藍、b處變紅棕色,說明Cl2分別與KI、NaBr作用生成I2、Br2,可證明氧化性:Cl2I2、Cl2Br2,但不能證明氧化性:Br2I2,A錯誤;c處先變紅,說明氯氣與水反應生成酸性物質,后褪色,說明氯氣與水生成的HClO具有漂白性,B錯誤;d處立即褪色,也可能是氯氣與水反應生成的酸性物質中和NaOH的原因,C錯誤;e處變紅說明
6、Cl2將Fe2氧化為Fe3:2Fe2Cl2==2Fe32Cl,證明還原性:Fe2Cl,D正確。,D,考法2氯氣制備與性質實驗的綜合考查,1實驗注意事項,(1)稀鹽酸與MnO2不反應,反應物應該用濃鹽酸;參加反應的HCl一半表現還原性,一半表現酸性。,【說明】標準狀況下,含4 mol Cl的濃鹽酸與足量的MnO2反應,生成Cl2的體積小于22.4 L。因為隨著反應的進行,濃鹽酸被稀釋,稀鹽酸不再與MnO2反應。,(2)濃鹽酸具有揮發(fā)性,因此裝置中必須使用分液漏斗且蓋上玻璃塞。 (3)實驗結束后,先使反應停止并排出殘留的Cl2,再拆卸裝置,以避免污染空氣。 (4)尾氣吸收用NaOH溶液,不能用澄清
7、石灰水,因為Ca(OH)2的溶解度小,吸收Cl2的能力弱。 (5)Cl2在水中的溶解度不大,不用防倒吸裝置。,考法2氯氣制備與性質實驗的綜合考查,1實驗注意事項,2反應物的選擇,(1)若無濃鹽酸,可用NaCl和濃H2SO4代替。,(2)若無MnO2,可用其他強氧化劑如KClO3、Ca(ClO)2、KMnO4等代替。,考法2氯氣制備與性質實驗的綜合考查,根據前面除雜時引入的新雜質,在后面的除雜過程中能夠除去的原則,裝置組裝時應考慮制備實驗中可能產生哪些雜質,以及除雜順序,一般情況下除水蒸氣的步驟放在最后。,3一般凈化處理裝置的組裝順序,考法2氯氣制備與性質實驗的綜合考查,例2,例2,例2,考點
8、21 氯水、次氯酸及其鹽,考法3 新制氯水、次氯酸 及其鹽的性質與應用,1氯水的組成及其性質,(2)氯水的性質,(1)反應原理及成分,氯水的多種成分決定了它具有多重性質:Cl2的強氧化性;HCl的強酸性;HClO的強氧化性、弱酸性;Cl的性質。,Cl2H2O HClHClOHClO HClO H2O HOH2HClO 2HClO2 新制氯水中主要存在的分子有Cl2、H2O、HClO; 離子有H、Cl、ClO、OH。,(3)新制氯水與久置氯水的區(qū)別,1氯水的組成及其性質,(4)液氯與氯水的區(qū)別,1氯水的組成及其性質,(1)次氯酸的結構和性質,2次氯酸、次氯酸鹽,HClO分子的結構式
9、為HOCl(氧元素位于中心位置),所以其電子式為 弱酸性:HClO是一種弱酸,其電離方程式為HClO HClO,與碳酸相比,其電離能力有如下關系:H2CO3HClOHCO3。 HClO具有強氧化性:能與亞鐵鹽、碘化物、硫化物及亞硫酸鹽等發(fā)生氧化還原反應,能殺菌消毒。 HClO具有不穩(wěn)定性:2HClO 2HClO2。 漂白性:能漂白有色物質。,ClO是一種弱酸根陰離子,能發(fā)生水解反應:ClOH2O HClOOH,所以次氯酸鈉、次氯酸鈣溶液顯堿性。 ClO和HClO一樣具有強氧化性,無論在酸性條件下還是在堿性條件下都可跟亞鐵鹽、碘化物、硫化物及亞硫酸鹽等發(fā)生氧化還原反應。,(2)次氯酸鹽的性質
10、,2次氯酸、次氯酸鹽,,考法3新制氯水、次氯酸及其鹽的性質與應用,1.新制氯水成分的探究,新制氯水在與不同物質發(fā)生反應時,表現出成分的復雜性和性質的多樣性。歸納為如下7種情況:,,【注意】新制氯水作氧化劑時,若Cl2能發(fā)生反應,則認為主要是Cl2反應,若Cl2不能發(fā)生反應,則認為是HClO反應;新制氯水與足量強堿反應時,可認為Cl2先與水反應,生成的HCl、HClO再與堿反應生成氯化物和次氯酸鹽。,考法3新制氯水、次氯酸及其鹽的性質與應用,1.新制氯水成分的探究,,向次氯酸鈉溶液中通入CO2(無論是少量還是過量),均發(fā)生反應: ClO-+H2O+CO2==HClO+HCO-3 向Ca(Cl
11、O)2溶液中通入少量CO2,發(fā)生反應: Ca2++2ClO-+CO2+H2O==CaCO3+2HClO,2.次氯酸、次氯酸鹽的相關性質及其應用,(1)在新制氯水中加入CaCO3(s),CaCO3只與H+反應而不與HClO反應。所以Cl2H2O HClHClO的平衡向右移動,c(HClO)增大。,【注意】本反應體現了漂白粉變質的原理,變質的漂白粉主要成分為CaCl2、CaCO3。,,(2)次氯酸、次氯酸鹽均具有強氧化性,2.次氯酸、次氯酸鹽的相關性質及其應用,江蘇化學201413,4分 在探究新制飽和氯水成分的實驗中,下列根據實驗現象得出的結論不正確的是() A氯水的顏色呈淺黃綠色,說明氯水中
12、含有Cl2 B向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,產生白色沉淀,說明氯水中含有Cl C向氯水中加入NaHCO3粉末,有氣泡產生,說明氯水中含有H D向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,說明氯水中含有HClO,例3,【解析】氯水中存在化學平衡:Cl2H2O HClHClO,其中只有Cl2分子呈黃綠色,所以A項正確;在上述粒子中,能與Ag生成不溶于強酸的白色沉淀的只有Cl,所以B項正確;使HCO3轉化為CO2氣體的是H,所以C項正確;Fe2與Cl2反應也會生成Fe3(棕黃色),所以D項錯誤。,D,例3,上海化學20169向新制氯水中加入少量下列物質,能增強溶液漂白能力的是( )
13、 A.碳酸鈣粉末 B.稀硫酸 C.氯化鈣溶液 D.二氧化硫水溶液,A,例4,【解析】氯水中存在化學平衡:Cl2+H2O H++Cl-+HClO,HClO具有漂白性。加入的碳酸鈣能和溶液中的H+反應,使平衡正向移動,c(HClO)增大,溶液的漂白能力增強,A符合題意;加入稀硫酸,平衡逆向移動,c(HClO)減小,溶液的漂白能力減弱,B不符合題意;加入氯化鈣,平衡逆向移動,c(HClO)減小,溶液的漂白能力減弱,C不符合題意;加入二氧化硫水溶液,發(fā)生反:SO2+Cl2+2H2O H2SO4+ 2HCl,平衡逆向移動,c(HClO)減小,溶液的漂白能力減弱,D不符合 題意。,考點23 鹵素單
14、質及其化合物的性質,考法4 鹵素的性質及其遞變規(guī)律 考法5 鹵素離子的檢驗,鹵素單質的性質,(1)與金屬反應:在與變價金屬反應時,碘表現出較弱的氧化性。如與鐵反應:,【注意】(1)氯、溴、碘單質的氧化性強弱順序為Cl2Br2I2,陰離子的還原性強弱順序為Cl
15、,【注意】HX水溶液的酸性強弱和HX的沸點高低不能說明元素的非金屬性強弱。,2鹵素單質溶于水或有機溶劑所呈現的顏色,(1)F原子半徑小,得電子能力非常強,無正化合價,無對應的含氧酸,F2是氧化性最強的非金屬單質。 (2)F2能與水反應放出O2,故F2不能從其他鹵素化合物的水溶液中將鹵素單質置換出來。 (3)F2、HF氣體及氫氟酸均能腐蝕玻璃,因此不能用玻璃容器盛裝,應保存在塑料瓶或鉛制器皿中。 (4)Br2在常溫下呈液態(tài),是唯一的液態(tài)非金屬單質。液態(tài)Br2有劇毒,易揮發(fā),故要用蠟密封保存在帶磨口玻璃塞的試劑瓶中,且需用水封,不能用橡膠塞。,3鹵素單質及其化合物的特殊性,(5)I2能使淀粉溶液顯
16、藍色,這是碘單質的特殊性質,該性質可用于檢驗I2。Cl2可使?jié)駶櫟牡矸跭I試紙變藍,其實質是Cl22I==2ClI2。此外碘單質易升華,是常溫下固體單質中唯一的雙原子分子。 (6)鹵化氫均極易溶于水,在空氣中形成酸霧,其中HF有劇毒;鹵化氫都是大氣污染物,水溶液均呈酸性,只有氫氟酸是弱酸,其他均為強酸。 (7)AgX除AgF外均不溶于水,也不溶于酸,且在水中的溶解度逐漸減?。籆aX2除CaF2外均易溶于水。 (8)AgX均不穩(wěn)定,見光均易發(fā)生分解反應,生成鹵素單質和銀。,3鹵素單質及其化合物的特殊性,考法5鹵素離子的檢驗,1AgNO3溶液沉淀法 2氧化淀粉法檢驗I 3置換萃取法,課標理綜201
17、512,6分海水開發(fā)利用的部分過程如圖所示。下列說法錯誤的是( ) A向苦鹵中通入Cl2是為了提取溴 B粗鹽可采用除雜和重結晶等過程提純 C工業(yè)生產中常選用NaOH作為沉淀劑 D富集溴一般先用空氣和水蒸氣吹出單質溴,再用SO2將其還原吸收,例6,【解析】A項,由轉化關系圖可知,向苦鹵中通入Cl2可得到溴單質,正確;B項,利用除雜和重結晶等過程可提純粗鹽,正確;C項,從工業(yè)生產中經濟性原則考慮,NaOH的價格較高,工業(yè)生產中常選用生石灰作為沉淀劑,錯誤;D項,溴單質易揮發(fā)且有氧化性,富集溴一般先用空氣和水蒸氣吹出單質溴,再用SO2將其還原吸收,正確。,C,例6,下列事實或實驗能說明氧化性:Cl2
18、Br2I2的是_____(填序號)。 氯水分別滴入KBr、NaI溶液中,溶液顏色加深,而溴水滴入NaCl溶液中無明顯變化,滴入淀粉-KI溶液中,溶液變藍 H2和Cl2的混合氣體光照下會爆炸,H2和Br2的混合氣體加熱才能反應,而H2和I2反應更困難 Fe分別與Cl2、Br2、I2反應生成Fe的化合物中Fe元素的化合價高低 HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性越來越差 Cl2、Br2、I2在水中的溶解度逐漸減小,例7,【解析】 氧化性強的單質可以把氧化性弱的單質從其化合物溶液中置換出來,氯水分別滴入KBr、NaI溶液中,溶液顏色加深,而溴水滴入NaCl溶液中無明顯變化,滴入淀粉-KI溶液中,溶液變藍,
19、說明氧化性:Cl2Br2I2,故正確; 單質的氧化性越強,與氫氣化合越容易,H2和Cl2的混合氣體光照下會爆炸,H2和Br2的混合氣體加熱才能反應,而H2和I2反應更困難,說明氧化性: Cl2Br2I2 ,故正確; Fe與Cl2、Br2反應均生成鐵()的化合物,所以不能根據Fe分別與Cl2 、 Br2 、 I2反應生成Fe的化合物中Fe元素的化合價高低來判斷它們氧化性強弱,故錯誤;故錯誤。,例7,【解析】 簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強,則元素非金屬性越強,單質的氧化性越強,已知HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性越來越差,則氧化性: Cl2Br2I2 ,故正確; 在水中的溶解度屬于物理性質,與單質的氧
20、化性無關,所以不能根據Cl2 、 Br2 、 I2在水中的溶解度大小來判斷它們的氧化性強弱,故錯誤。,,例7,江蘇化學201419,15分 實驗室從含碘廢液(除H2O外,含有CCl4、I2、I等)中回收碘,其實驗過程如下:,(1)向含碘廢液中加入稍過量的Na2SO3溶液,將廢液中的I2還原為I,其離子方程式為_______;該操作將I2還原為I的目的是____。 (2)操作X的名稱為 。,例8,(3)氧化時,在三頸燒瓶中將含I的水溶液用 鹽酸調至pH約為2,緩慢通入Cl2,在40左右反應(實 驗裝置如圖所示)。實驗控制在較低溫度下進行的原因 是____________;錐形瓶里盛放
21、的溶液為_____。 (4)已知:5SO322IO32H===I25SO42H2O。某含碘廢水(pH約為8)中一定存在I2,可能存在I、IO3中的一種或兩種。請補充完整檢驗含碘廢水中是否含有I、IO3的實驗方案:取適量含碘廢水用CCl4多次萃取、分液,直到水層用淀粉溶液檢驗不出有碘單質存在_____________________。實驗中可供選擇的試劑:稀鹽酸、淀粉溶液、FeCl3溶液、Na2SO3溶液。,例8,【解析】 (1)SO32具有還原性,可被I2氧化,生成的I易溶于水。 (2)操作X將互不相溶的CCl4和含I的水溶液分開,采用分液操作。 (3)溫度較低時,Cl2的溶解度大,低溫
22、還可防止I2升華;錐形瓶中應放NaOH溶液,吸收未反應的Cl2,防止污染空氣。 (4)由于含碘廢水pH約為8,加入FeCl3溶液檢驗I前,一定要用稀鹽酸酸化,否則Fe3會生成Fe(OH)3沉淀。IO3在酸性溶液中可氧化SO32,所以加Na2SO3溶液前也要用稀鹽酸酸化。,例8,【答案】(1)SO32I2H2O===2ISO422H使CCl4中的碘進入水層 (2)分液 (3)使氯氣在溶液中有較大的溶解度(或防止I2升華或防止I2進一步被氧化)NaOH溶液 (4)從水層取少量溶液,加入12 mL淀粉溶液,加稀鹽酸酸化,滴加FeCl3溶液,若溶液變藍,說明廢水中含有I,若溶液不變藍,說明廢水中不含有I;另從水層取少量溶液,加入12 mL淀粉溶液,加稀鹽酸酸化,滴加Na2SO3溶液,若溶液變藍,說明廢水中含有IO3,若溶液不變藍,說明廢水中不含有IO3,例8,后續(xù)更加精彩,