性質(zhì)實(shí)驗(yàn)-d區(qū)及ds區(qū)元素.ppt

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1、過(guò)渡元素及其化合物性質(zhì)與檢驗(yàn) d區(qū)與ds區(qū)元素及其化合物,一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?試驗(yàn)d區(qū)元素及化合物主要性質(zhì),掌握常見(jiàn)d區(qū)離子的檢驗(yàn)方法。 2. 試驗(yàn)ds區(qū)元素及其化合物的主要性質(zhì)。 3. 練習(xí)性質(zhì)試驗(yàn)的基本操作。,二、實(shí)驗(yàn)原理,d區(qū)元素的價(jià)電子構(gòu)型:(n-1)d19ns12。 由于(n-1)d電子參與成鍵,d區(qū)元素絕大多數(shù)具有多種價(jià)態(tài)、水溶液中離子多數(shù)有顏色。d區(qū)元素的離子極化能力較強(qiáng),故其難溶鹽也較多,水溶液中的高價(jià)離子往往以含氧酸根的形式存在。 本實(shí)驗(yàn)主要試驗(yàn)Cr、Mn、Fe、Co、Ni的重要化合物的性質(zhì)。,D區(qū)五種代表性金屬的氫氧化物顏色及酸堿性,水溶液中的Cr(VI)有兩種存在形式:,2 C

2、rO42(黃)+2H+ Cr2O72(橙)+H2O,在酸性介質(zhì)中,Cr2O72與H2O2反應(yīng)生成藍(lán)色過(guò)氧化鉻CrO5, 可用于Cr(VI)或Cr(III)的鑒定。,在堿性介質(zhì)中,白色Mn(OH)2易被空氣氧化為棕色二氧化錳水合物MnO(OH)2。酸性介質(zhì)中Mn2+很穩(wěn)定,只有很強(qiáng)的氧化劑如PbO2、NaBiO3、S2O82才能將其氧化為MnO4。,MnO4 具有強(qiáng)的氧化性,它的還原產(chǎn)物與溶液的酸堿性有關(guān)。MnO4在酸性、中性、強(qiáng)堿性介質(zhì)中的還原產(chǎn)物依次是Mn2+、MnO2、MnO42。,+2價(jià)態(tài)的Fe、Co、Ni均具有還原性,且還原性依次減弱。 +3價(jià)態(tài)的Fe、Co、Ni氫氧化物均具

3、有氧化性,且氧化性依次增強(qiáng),特別是在酸性介質(zhì)中更為明顯,除Fe(OH)3外,Co(OH)3、Ni(OH)3與HCl作用,均能產(chǎn)生Cl2。 Fe、Co、Ni能形成多種配合物,常見(jiàn)配體有:NH3、CN 、SCN 、F等,F(xiàn)e無(wú)論二價(jià)或三價(jià)均難以形成氨配合物。由于配合物生成,其氧化還原性也發(fā)生較大的變化。 此外,F(xiàn)e、Co、Ni的一些配合物穩(wěn)定且有特征顏色,可用于離子鑒定。,ds區(qū)元素的價(jià)電子構(gòu)型:(n-1)d10ns12。 其離子有較強(qiáng)的氧化性,較強(qiáng)的極化能力,易形成配合物。 ds區(qū)元素的多數(shù)化合物難溶或微溶于水,其中許多可作為該區(qū)元素離子的鑒定。 同一族、從上至下,氧化物與氫氧化物的堿性上升。

4、,三、儀器和試劑,見(jiàn)補(bǔ)充講義,1.氫氧化物生成與性質(zhì):,CrCl3 MnSO4 (NH4)2Fe(SO4)2 FeCl3 CoCl2 NiCl2,,過(guò)量NaOH,Cr(OH)3灰白溶解 Mn(OH)2白棕 Fe(OH)2白紅棕 Fe(OH)3紅棕 Co(OH)2粉紅 Ni(OH)2綠,四、實(shí)驗(yàn)步驟,,Mn(OH)2 白 MnO(OH)2 棕,,O2,Fe(OH)2 白 Fe (OH)3 紅棕,,O2、H2O,Cr(OH)3 + OH CrO2 +H2O 綠色溶液,,Cu2+ + OH- Cu(OH)2,將沉淀分成3份,,加2M H2SO4,溶解,加6M NaOH,溶解,加熱,

5、變黑,,加2M H2SO4,溶解,Cu(OH)42-,,(CuO),Ag+ + OH- AgOH Ag2O,Ag2O溶于 HNO3,Ag2O溶于氨水 Ag(NH3)2+,,Zn2++ OH- Zn(OH)2,Zn(OH)2分別溶于硫酸和氫氧化鈉溶液。,Zn(OH)42-,Hg2++OH-HgO (紅色或黃色沉淀) HgO溶于HNO3 HgO不溶于NaOH,,,2.氧化還原性:,Cr()的還原性: 2CrO2- (綠)+ 2OH- + 3H2O2 2CrO42-(黃)+ 4H2O Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 2CrO5 + 5H2O 其中CrO(O2)2只在乙

6、醚或戊醇中穩(wěn)定存在顯藍(lán)色: CrO(O2)2(C2H5)2O乙醚合物,(2,3) Cr()的轉(zhuǎn)化平衡和氧化性,2CrO42- (黃)+ 2H+ Cr2O72- (橙紅) + H2O,Cr2O72-(橙紅) +8H+ + 3SO32- == 2Cr3+(藍(lán)紫) +3SO42- +4H2O,(4) Mn()的還原性,2Mn2+(肉色) + 5NaBiO3 +14H+ ==,,2MnO4-(紫紅色) +5Bi3+ +5Na+ +7H2O,(5) Mn()的氧化性,2MnO4- + 6H+ +5SO32-2Mn2+ +5SO42- +3H2O 2MnO4- + H2O +3SO32

7、-MnO2+3SO4- +2OH- 2MnO4- +2OH- +SO32-2MnO42- +SO42- +H2O MnO4- 具有強(qiáng)氧化性,在不同介質(zhì)中,其氧化 產(chǎn)物與還原能力不同,(6) 在自制的Co(OH)2、Ni(OH)2中滴加滴溴水,分別得到Co(OH)3、Ni(OH)3沉淀,再在兩沉淀中分別滴加幾滴濃鹽酸,用潤(rùn)濕的淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)產(chǎn)生氯氣。,(7) 在CuSO4溶液中滴入KI溶液,立即反應(yīng)生成CuI沉淀和I2,記錄現(xiàn)象。 I2的存在會(huì)影響CuI顏色的觀察,滴加少量Na2S2O3溶液除去I2,觀察CuI沉淀的顏色。,(8) Hg2++Sn2++Cl-Hg2Cl2 +Sn4+,Hg2C

8、l2 +Sn2+ Hg,3.配合物的生成與離子鑒定,(1) Fe的配合物:,Fe2+ + K++ Fe(CN)63- KFeFe(CN)6 赤血鹽 (滕氏藍(lán)),Fe3+ + K++ Fe(CN)64- KFeFe(CN)6 黃血鹽 (普魯士藍(lán)),Fe3+ + nSCN- Fe(SCN)n3-n (n:16,n增加其血紅色變深),Fe2+ Fe3+,,氨水,白灰綠紅棕 紅棕,,過(guò)量 氨水,不溶,(2) Co的配合物:,,Co2+ 2NH3H2O == Co(OH)2(粉紅)2NH4+ Co(OH)26NH3H2O == Co(NH3)62+(黃)2OH

9、-2H2O 4 Co(NH3)62+(黃)O22H2O == 4 Co(NH3)63+(橙黃) 4OH-,Co2+ KSCN Co(SCN)42-(藍(lán)),,在乙醚或戊醇中穩(wěn)定存在,在水中易分解,(3) Ni的配合物:,,Ni2++2NH3H2O == Ni(OH)2(綠)+2 NH4+ Ni(OH)2+6 NH3H2O == Ni(NH3)62+(藍(lán))+2OH-+6H2O Ni(NH3)62+在空氣中靜置穩(wěn)定,,鎳離子遇到丁二酮肟會(huì)產(chǎn)生紅色沉淀,可用于鑒定鎳離子。,(4) Cu的配合物:,銅離子能與氨水形成銅氨絡(luò)離子。,(5) Hg的配合物:,汞離子與氨水反應(yīng)生成HgO沉淀,不形成配合物。 氨離子與奈斯勒試劑可形成特殊的紅色沉淀。,

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