第21章 過渡元素Ⅱ

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1、第21章 過渡元素Ⅱ 無機(jī)化學(xué)第二十一章過渡元素(II) 無機(jī)化學(xué)21.1 鐵系元素 21.2 鉑系元素 21.3 過渡金屬有機(jī)化合物 無機(jī)化學(xué) 21.1 鐵系元素 21.1.1 鐵系元素的通性 21.1.2 鐵系元素的單質(zhì) 21.1.3 鐵系元素的氧化物和氫氧化物 21.1.4 鐵系元素的化合物 21.1.5 鐵系元素的配合物 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 21.1.1 鐵系元素的通性 Ⅷ族元素包括三個(gè)元素組共9種元素: 鐵Fe (iron)、鈷Co (cobalt)、鎳Ni (nickel) 鐵系 釕Ru(ruthe

2、nium)、銠Rh(rhodium)、鈀Pd (palladium) 鉑系鋨Os (osmium)、銥Ir(iridium)、鉑Pt (platinum) 鐵、鈷、鎳三種元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)分別是 3d64s2、3d74s2和3d84s2。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) +2,+3.(+4) 3d84s2 Ni +2,+3.(+5) 3d74s2 Co +2,+3.(+6) 3d64s2 Fe 主要氧化值 價(jià)電子構(gòu)型 最高氧化值不等于族序數(shù)。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Ni 25 .0 Ni 678 .1 NiO Co 277

3、 .0 Co 808 .1 Co 8.1 CoO Fe 44 .0 Fe 771 .0 Fe 20 .2 FeO V / E 2 2 2 3 2 2 3 2 4 A ? ? > ? + + + + + ? θ θ B 2- 432 232 22 E/V 0.72-0.56-0.877 FeO Fe(OH)Fe(OH)Fe 0.700.17-0.73 CoO Co(OH)Co(OH)Co 0.490.72 () NiO Ni OH Ni ? 圖21-1 鐵族元素的標(biāo)準(zhǔn)電勢圖21.1

4、鐵系元素 無機(jī)化學(xué) （1）存在 鐵是地殼中豐度排行第四的元素： 赤鐵礦：Fe 2 O 3 ； 磁鐵礦：Fe 3 O 4 ； 黃鐵礦：FeS 2 。 鈷和鎳在自然界中常共生： 輝鈷礦：CoAsS； 鎳黃鐵礦：NiS?FeS。 （2）物理性質(zhì) (1) 銀白色金屬。磁性材料。 (2) m.p. Fe > Co > Ni 21.1 鐵系元素 21.1.2 鐵、鈷、鎳的單質(zhì) 無機(jī)化學(xué) （3）化學(xué)性質(zhì) ⑴M + 2H+(稀) = M2++ H2 Co，Ni反應(yīng)緩慢。 (2) 鈍化 濃、冷HNO 3 可使Fe，Co，Ni鈍化

5、 濃H 2 SO4可使Fe鈍化 (3) 純Fe，Co，Ni在水、空氣中穩(wěn)定 加熱時(shí)，F(xiàn)e，Co，Ni可與O 2 ，S，X 2 等反應(yīng)。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 1. 氧化物 鐵、鈷、鎳均能形成氧化態(tài)為+2和+3的氧化物。 鐵除了生成+2、+3價(jià)的氧化物之外，還能形成混合價(jià) 態(tài)的氧化物Fe 3 O4。 氧化態(tài)為+2、+3的Fe、Co、Ni的氧化物均屬堿性氧化物。它們的+3價(jià)氧化物的氧化能力按鐵、鈷、鎳 順序遞增而穩(wěn)定性遞降。 21.1 鐵系元素 21.1.3 鐵系元素的化合物 無機(jī)化學(xué) Fe2O3是兩性偏堿的氧化物，與酸反應(yīng)生成 Fe

6、(Ⅲ)鹽。與堿性物質(zhì)如NaOH、Na2CO3等共熔， 則形成Fe(Ⅲ)酸鹽 Fe2O3+ 6HCl →2FeCl3+ 3H2O Fe2O3+ Na2CO3 →2NaFeO2+ CO2↑ Fe3O4是黑色的強(qiáng)磁性物質(zhì)，故又稱為磁性氧 化鐵，過去曾認(rèn)為它是FeO和Fe 2 O3的混合物，經(jīng)X 射線結(jié)構(gòu)研究證明，F(xiàn)e 3 O4實(shí)質(zhì)上是一種鐵(Ⅲ)酸鹽，即FeⅡ[FeⅢFeⅢO4]。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Co2O3和Ni2O3有強(qiáng)氧化性，它們與鹽酸作用時(shí)會(huì)釋放出氯氣， Co2O3＋6HCl→2CoCl2＋3H2O＋Cl2↑ Ni2O3＋6HCl→2NiCl2＋

7、3H2O＋Cl2↑ 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 2 氫氧化物 氯化羥鈷(堿式氯化鈷) ) 紅棕 (s, Fe(OH) ) 白 (s, Fe(OH) 2OH Fe 3 2 2 2 2 O O 無 ? ?→ ? ? ?→ ? +? + O xH O Fe 2 3 2 ? ) (s, Co(OH) O ) (s, Co(OH) 2OH Co 3 2 2 2暗棕色 粉紅? ?→ ? ?→ ? +? + O xH O Co 2 3 2 ? ) , Co(OH)Cl

8、(s藍(lán)(慢) ) 黑色 NiO(OH)(s, O ) 果綠 (s, Ni(OH) 2OH Ni2 2 2? ?→ ? → +? + 還原性：Fe(Ⅱ) > Co(Ⅱ) > Ni(Ⅱ) 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) O H Cl M(OH) ClO M(OH) 2 3 2 + + ?→ ? +? ? (M = Co,Ni) 氧化性：Fe (Ⅲ) ＜Co (Ⅲ) ＜Ni (Ⅲ) O 3H FeCl 3HCl Fe(OH) 2 3 3 + ?→ ? + O H 6 Cl 2MCl ) H

9、Cl( 6 M(OH) 2 2 2 3 + + ?→ ? +濃 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) （1）鐵的重要化合物 氯化鐵 F e C l3 硝酸鐵 F e(N O3)3 9H2O 氯化亞鐵 F e C l24 H2O 硫酸亞鐵 F e S O47H2O 硫酸亞鐵銨 (M o h r鹽) (N H4)2F e (S O4)26H2O 顏色和 狀態(tài) 黑褐色層狀晶 體 淡紫色晶 體 透明淡藍(lán) 色晶體 淡綠色晶體綠色晶體密度 (gc m-3) 2.898 1.68 1.937 1.895~1.893 1.8

10、7 熔點(diǎn)/℃30647.2-- 受熱時(shí) 的變化 371℃時(shí)沸騰， 部分分解， 100℃時(shí)已顯著 揮發(fā)，見光還 原為F e C l 2 。 F e C l36H2O 37℃熔化， 100℃揮發(fā)， 250℃分解出 F e2O3等 50℃時(shí)失 去一部分 H N O3，高 溫下分解 為 F e2O3(125 ℃沸騰) F e C l22 H2O在 孔其中部 分氧化變 為草綠色 在空氣中風(fēng) 化變?yōu)榘咨? 粉末，熱至73 ℃時(shí)變白，90 ℃時(shí)熔融， 250℃時(shí)開始 分解，失去 S O3 100℃左右失 去結(jié)晶水 溶解度 (g/10

11、0g H2O) (無水鹽) 91.8，也能溶 于乙醇、甘油、 乙醚和丙酮中 83.8 64.5(10 ℃)易溶 于乙醇， 不溶于乙 醚 26.5，能溶于 甘油，不溶 于乙醇，水 溶液易被氧 化 26.9(20℃)， 在潮濕空氣 中和水溶液 中較穩(wěn)定 3. 鐵系元素的化合物 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) （2）鈷(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)的重要化合物 氧化鈷 CoCl26H2O 硫酸鈷 CoSO47H2O 氯化鎳 NiCl26H2O 硫酸鎳 NiSO47H2O 硝酸鎳 Ni(NO3)2 6H 2 O 顏色和狀態(tài)粉紅色晶體淡紫色晶體

12、草綠色晶體暗綠色晶體青綠色晶體密度 1.92 1.924 3.55(無水) 1.98 2.05 熔點(diǎn)/℃722(無水)96~981001(無水) 受熱時(shí)的變 化 30~35℃開始 風(fēng)化，無水 CoCl2為藍(lán)色 粉末，能升 華 加熱時(shí)失去 結(jié)晶水，灼 熱時(shí)，也不 易分解 在干空氣中 易風(fēng)化，在 潮濕空氣中 易潮解，在 真空中加熱 升華不分解 灼燒時(shí)得無 水粉末，無 水NiSO4呈 亮黃色，在 空氣中吸水 57℃時(shí)溶于 其結(jié)晶水 中，進(jìn)一步 加熱失去結(jié) 晶水，灼燒 時(shí)可得Ni 2 O3溶解度 50.4，能溶 于丙

13、酮和乙 醇中 36.21，易溶 于甲醇，無 水CoSO 4 極 難溶于水 64.2，溶于 乙醇 32(10℃)，不 溶于乙醇和 醚中 96.3，能溶 于乙醇，在 空氣中易風(fēng) 化或潮解21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 3 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 均為黑色沉淀，不溶于水。 FeS CoS NiS K sp 6.310-18410-21(α) 210-25(β) 3.210-19(α) 1.010-24(β) 2.010-26(γ) 21.1 鐵系元素

14、 無機(jī)化學(xué) MS 具有稀酸溶性。即在稀酸條件下，向含有M2+離 子的溶液中通入H 2 S不會(huì)生成硫化物沉淀。 + + + + + + + + + ?→ ? + + ?→ ? + + + ?→ ? + + + ?→ ? + + 2 2 4 3 2 2 4 3 2 2 4 3 2 2 Fe S(s) H 2H FeS 2NH NiS(s) 2NH S H Ni 2NH CoS(s) 2NH S H Co 2NH FeS(s) 2NH S H Fe 但CoS、Ni

15、S形成后由于晶型轉(zhuǎn)變而不再溶于酸。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 4 鹵化物 氧化性 大 小 Fe(Ⅲ) Co(Ⅲ) Ni(Ⅲ) F-FeF 3 CoF 3 * Cl-FeCl 3 CoCl 3 * (常溫分解) Br-FeBr 3 * * I-* * * 小 大 穩(wěn)定性 大 小 還 原 性 大 小 穩(wěn) 定 性21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) c FeCl 3 有明顯的共價(jià)性，易潮解。 蒸汽中形成雙聚分子 d C

16、oCl 2 x6H 2 O 變色硅膠 CoCl2x6H2O CoCl2x2H2O 紫紅 CoCl2x H2O 藍(lán)紫 粉紅色 52.5℃90℃ 120℃ CoCl2 藍(lán)色21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 5. Fe3+的氧化性及水解性 Fe3+ + Cu →Cu2++ Fe2+ Sn2+ →Sn4+ + Fe2+ 同時(shí)發(fā)生縮合 OH2H OH2 H2O | O| OH2 Fe Fe H2O | O| OH2 OH2H OH2 Fe(H 2 O) 6 3++H2O [Fe

17、(H2O)5(OH)]2+ + H3O+K1=10－3 (淡紫)+ H 2 O [Fe(H 2 O) 4 (OH) 2 ]+ + H 3 O+K 2 =10－6.3 水解是分散電荷方式21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 6. 高鐵酸鹽的制備及應(yīng)用[FeO42-] △ 2Fe(OH) 3 +3ClO－+4OH－==2FeO42－+3Cl－+5H2O (溶液中) △ Fe 2 O 3 +3KNO 3 +4KOH ==2K 2 FeO 4 +3KNO 2 +2H 2 O (熔融) 共熔 2FeO

18、4 2－+10H+== 2Fe3++(3/2)O2+5H2 O FeO 4 2－鹽在強(qiáng)堿性介質(zhì)中才能穩(wěn)定存在， 比MnO 4 －鹽更強(qiáng)的氧化劑。是新型凈水 劑，具有氧化殺菌性質(zhì)，生成的Fe(OH) 3 對 各種陰陽離子有吸附作用，對水體中的CN －去除能力非常強(qiáng)。 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) 1. Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ)的水溶液 5. 水溶液中鐵、鈷、鎳的離子及其反應(yīng) (1) 水解性 [Fe(H2O)6][Fe(OH)(H2O)5]+ + H+K=10-9.5 淡綠 [Fe(H2O)6][Fe(OH)(H2O)5]2+ + H+K=10-3.05淡

19、紫21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Fe3+進(jìn)一步水解： [Fe(OH)(H 2 O) 5 ]2+ [Fe(OH) 2 (H 2 O) 4 ]+ + H+ [Fe(OH) 2 (H 2 O) 4 ]+ 　[(H 2 O) 4 Fe(OH) 2 Fe(H 2 O) 4 ]4++2H+ 水合鐵離子雙聚體 結(jié)構(gòu) Fe3+水解最終產(chǎn)物：Fe(OH)3 O H 2 OH OH Fe O H 2 O H 2 O H 2 O H 2 O H 2 O H 2 O H 2 Fe 2

20、1.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) (2)氧化還原性 c Fe2+具有還原性 d Fe3+為中強(qiáng)氧化劑(FeCl 3 爛板劑) O H 4 Mn 5Fe 8H MnO 5Fe O H 7 3Cr 6Fe 4H 1 O Cr 6Fe O 2H 4Fe 4H O 4Fe 2 2 3 4 2 2 3 3 2 7 2 2 2 3 2 2 + + ?→ ? + + + + ?→ ? + + + ?→ ? + + + + + ? + + + + ? + + +

21、+ + + + + + + + + + + + + + + ?→ ? + + ?→ ? + ?→ ? + + ?→ ? + 2H S 2Fe S H 2Fe 2Fe Sn Sn 2Fe 3Fe Fe 2Fe 2Fe Cu Cu 2Fe 2 2 3 2 4 2 3 2 3 2 2 3 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) ⑴氨配合物 + + + + + + + ? ?→ ? ?→ ? + + ?→ ? ? + + ?→ ? ? + 3

22、 6 3 2 2 6 3 3 2 4 3 2 3 3 4 2 2 3 2 ) Co(NH ) Co(NH 6NH Co 3NH (s) Fe(OH) O H 3NH Fe 2NH (s) Fe(OH) O H 2NH Fe O ) Co(OH)Cl(s 土黃色紅色 藍(lán)色 Cl- 24.1.4 鐵系元素的配合物 + +?→ ? +2 6 3 3 2) Ni(NH 6NH Ni 4 2 2 SO (OH) Ni 藍(lán)色 SO 4 2- 淺綠色(不易觀察到) 21.1

23、 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) ? + + + + + + + ?→ ? + + = = = = 4OH ) 4Co(NH O 2H O ) 4Co(NH .10V ) ) /Co(NH ) (Co(NH .401V ) /OH (O 1.84V ) /Co (Co 1.229V O) /H (O 3 6 3 2 2 2 6 3 2 6 3 3 6 3 - 2 2 3 2 2 　 　 　 　 E E E E ? + ++ + ?→ ?

24、 + +Cl O H ) Co(NH 5NH NH Co(OH)Cl 2 2 6 3 3 4 加入NH 4 Cl促使平衡右移。 實(shí)驗(yàn)時(shí)先加入NH 4 Cl，后加入NH3?H2O看不到藍(lán)色。21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) ) ( Fe(NCS) nSCN Fe n3 n 3血紅 ? ? +?→ ? + ) ( Co(NCS) 4SCN Co2 4 2天藍(lán) 丙酮? ? +? ?→ ? + ? ? +?→ ? +2 4 2Ni(NCS) 4SCN Ni 實(shí)驗(yàn)中用固體KSCN或NH 4

25、SCN。 鑒定Fe3+ 鑒定Co2+ ⑵硫氰配合物 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) ? ? ?+ ?→ ? +Cl Fe(CN) Cl 2 1 Fe(CN)3 6 2 4 6 土黃 ? ? ? ? ? ? + ?→ ? + + ?→ ? + 6CN (s) Fe(OH) OH 3 Fe(CN) 6CN (s) Fe(OH) 2OH Fe(CN) 3 3 6 2 4 6 常用鹽：K 4 [Fe(CN)6] 黃血鹽黃色 K3[Fe(CN)6] 赤血鹽晶體為紅色 堿性條件下分解 ⑶氰

26、配合物 21.1 鐵系元素 -4 6 2 2Fe(CN) (s) Fe(CN) 2CN Fe - CN? ?→ ? ?→ ? +? + (黃血鹽) [Fe(CN) 6 ]3－ (赤血鹽) Cl 2 無機(jī)化學(xué) ? ? +?→ ? + + + ?→ ?Δ + 2 4 2 2 6 3 2 5 3 Ni(CN) 4CN Ni H 2KOH ] [Co(CN) 2K 2KCN O)] (H [Co(CN) 2K 橙黃色 茶綠色 淺棕色 ? ? +? ?→ ? ? →

27、+?3 2 5 CN 2 2 2O)] (H [Co(CN) O(s) H Co(CN) 2CN Co x 強(qiáng)還原性黃色 ? ? ? ?+ → + +4OH ] 4[Co(CN) O 4CN O)] (H 4[Co(CN)3 6 2 3 2 5 21.1 鐵系元素 平面正方形 dsp2雜化，穩(wěn)定 無機(jī)化學(xué) Co(Ⅱ)的配合物很多，可大體分為兩類： Co(Ⅱ)的八面體配合物大都是高自旋的。 [Co(CN) 5 (H 2 O)]3-是低自旋的。Co2+(3d7)中只有一個(gè)電子處于能級(jí)高 的e g 軌道，

28、因而容易失去。 V 83 ) /Co(CN) (Co(CN)-4 6 -3 6 . E? = 　 21.1 鐵系元素 Cl- [Co(H2O)6]2+[CoCl4]2- H2O 粉紅色藍(lán)色 (八面體)(四面體) 無機(jī)化學(xué) Fe2+的鑒定：(酸性條件) Fe3+的鑒定：(酸性條件) Turnbull’s blue 滕氏藍(lán) (s) Fe] [KFe(CN) K ] [Fe(CN) Fe 6 3 6 2 x x x x→ + ++ ? + Prussian 普魯士藍(lán) (s) Fe] [KFe(C

29、N) K ] [Fe(CN) Fe 6 4 6 3 x x x x→ + ++ ? + 21.1 鐵系元素 24.1.4 離子鑒定 無機(jī)化學(xué) [KFeⅢ(CN)6FeⅡ]x 的結(jié)構(gòu)21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Cu2+的鑒定：(弱酸性) S2-的鑒定： K+的鑒定： ) ( NOS] [Fe(CN) S NO] [Fe(CN)4 5 2 2 5 紅紫 ? ? ??→ ? + ) ](s)( ) [Co(NO K ] ) [Co(NO 3K 6 2 3 3 6 2 黃色 ?

30、→ ? +? + ](s) [Fe(CN) Cu ] [Fe(CN) 2Cu 6 2 4 6 2?→ ? +? + 紅棕 + ? ? + ?+ + → + +4 2 2 5 3 4 6NH CO NO] [Fe(CN) NO 4H ] [Fe(CN) 紅 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Ni2+離子的鑒定： + ++ ?→ ? + + 4 2 3 22NH (s) Ni(DMG) 2NH 2DMG Ni NOH C CH 3 = NOH C CH 3 = 鮮

31、紅色 C H 3 N C=C N= 3 Ni O H N C= C H 3O C N= O O H 3 Ni(DMG) 2 結(jié)構(gòu) DMG的結(jié)構(gòu) 21.1 鐵系元素 丁二肟 無機(jī)化學(xué) Fe2+ H+ Fe(OH) 2 NH 3 H 2 O Fe2+ 淡綠 OH- Fe(OH) 2 (s,白) O 2 Fe(OH) 3 (s,紅棕) HCl Fe3+ Co(NH 3 ) 6 3+紅 O 2 Co(NH 3 ) 6 2+黃 NH 3 H 2 O Co(OH)Cl(

32、s,藍(lán)) NH 3 H 2 O Co2+(Cl-)粉紅 OH- Co(OH) 2 (s,粉紅) NaClO Co(OH) 3 (s,紅棕) 濃HCl Co2+ Ni(NH 3 ) 6 2+藍(lán) NH 3 H 2 O Ni 2 (OH) 2 SO 4 淺綠 NH 3 H 2 O Ni2+(SO 4 2-)淡綠 OH- Ni(OH) 2 (s,果綠) NaClO NiO(OH)(s,黑) 濃HCl Ni2+鑒定：Fe(NCS)n3-n血紅Co(NCS)42-天藍(lán)Ni(DMG)2(s,鮮紅) [KFe(C

33、N)6Fe]x(s,藍(lán)) Fe, Co, Ni 小結(jié) 21.1 鐵系元素 無機(jī)化學(xué) Ⅷ Ru Rh Pd 釕銠鈀 Os Ir Pt 鋨銥鉑 21.2.1 鉑系元素通性 （1）惰性，多以單質(zhì)形式存在。 （2）熔點(diǎn)通常較高 (Os：3318K Pd：1825K)。 （3）強(qiáng)的催化性能，合成氨用Ru催化劑。 （4）強(qiáng)的吸氫能力，1體積Pt可溶1000體積H 2 ，Pd也是吸氫能手。 （5）多變氧化態(tài)，Pt：+2、+4，Os：+6、+8。21.2 鉑系元素 無機(jī)化學(xué) 2

34、1.2.2 鉑系金屬的化合物化合物 1. 鹵化物 PtF 6 ：強(qiáng)氧化劑 PtF 6 + O 2 ==[O 2 ]+[PtF 6 ]－ Xe+ PtF 6 ==[Xe]+[PtF 6 ]－（橙黃色） ——第一個(gè)稀有氣體化合物 3Pt + 4HNO 3 +18HCl ==3H 2 [PtCl 6 ]+4NO+8H 2 O Na 2 PtCl 6 橙紅色晶體易溶于水和酒精 (NH 4 ) 2 PtCl 6 、K 2 PtCl 6 黃色晶體難溶于水。 21.2 鉑系元素 無機(jī)化學(xué) PdCl 2 Pd

35、Cl2是常用的催化劑 PdCl2+ CO + H2O ==Pd↓+ CO2+ 2HCl 21.2 鉑系元素 無機(jī)化學(xué) 2K 2 [PtCl 6 ] +N 2 H 2 2HCl==2K 2 [PtCl 4 ] + 6HCl + N 2 ↑ K 2 [PtCl 4 ] + 2NH 4 Ac==cis-Pt(NH 3 ) 2 Cl 2 + 2HAc + 2KCl 2. 氨配合物 PtCl 2 (NH 3 ) 2 為反磁性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)為平面正方形。 合成路線有多種，其中一種如下： 21.2 鉑系元素 淡黃色μ= 0 棕黃

36、色μ≠0 0.0366 g/100gH 2 O 0.2577g/100gH 2 O Pt Cl Cl H3N NH3 Pt NH3 Cl H3N Cl Trans-Cis- 無機(jī)化學(xué) 21.3.1 過渡金屬有機(jī)化合物 21.3.1概述 金屬有機(jī)化合物(organometallic compounds)是指金屬原子與有機(jī)基團(tuán)中的碳原子直接鍵合而成的 化合物，含有M-C鍵。換句話說，凡含有M-C鍵的 有機(jī)化合物均可稱為金屬有機(jī)化合物。 無機(jī)化學(xué) 21.3.2 羰基配合物 過渡金屬與CO形成的配合物叫做金屬羰基化合物，簡稱羰合物。 通常金屬價(jià)態(tài)較低

37、 如：Ni(CO) 4 , Fe(CO) 5 , H[Co(CO) 4 ]、Fe(CO) 2 (NO) 2 很多過渡金屬均可形成羰基化合物，除單核外，還可形成雙核、多核。金屬羰基化合物的反饋鍵生成示意圖: 21.3 過渡金屬有機(jī)化合物 σ配位鍵(M←CO) 反饋π鍵(M→CO) 無機(jī)化學(xué) 多數(shù)羰基化合物可直接合成： 325K Ni+4CO ===Ni(CO) 4 (液態(tài)) 2.02104kPa 其他方法： △ 2CoCO 3 +2H 2 +8CO ==Co 2 (CO) 8 +2CO 2 +2H 2 O

38、 高壓 373~473K Fe+5CO === Fe(CO) 5 (液態(tài)) 101.32kPa 羰基化合物熔、沸點(diǎn)低，易揮發(fā)，受熱易分解成金屬與CO。 此性質(zhì)用于提純金屬：使金屬形成羰基化合物揮發(fā)，與雜質(zhì)分離， 再加熱分解得到金屬。 羰基化合物有毒，Ni(CO) 4 吸入體內(nèi)后，CO與血紅素結(jié)合，膠體鎳隨血液進(jìn)入全身器官。 21.3 過渡金屬有機(jī)化合物 無機(jī)化學(xué) 21.3.3. 其他配合物 Fe3+ [Fe(NCS)n]3－n n=3~6，鑒定Fe3+的靈敏反應(yīng) Co2+ [Co(NCS)4]2－戊醇,丙酮等有機(jī)相穩(wěn) 定，可鑒定Co2+ SCN－ SCN－ Fe3+與F－和PO 4 3－的配合物FeF 6 3－和Fe(PO 4 ) 2 3－常用于分析化學(xué)中對Fe 3+的掩蔽。 Fe (Ⅱ)生成夾心化合物Fe (C 5 H 5 ) 2 ，俗稱為二茂鐵。二茂鐵為 橙黃色固體，易溶于有機(jī)溶劑。 Fe 21.3 過渡金屬有機(jī)化合物