普通化學申少華主編(中國礦業(yè)大學出版社)

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1、習題參考答案 習題一 一、判斷題(對的,在括號內(nèi)填“√”,錯的填“”) 1. ===和===的相同。 ( ) 2. 功和熱是在系統(tǒng)和環(huán)境之間的兩種能量傳遞方式,在系統(tǒng)內(nèi)部不討論功和熱。(√ ) 3. 反應的就是反應的熱效應。 ( ) 4. Fe(s)和的都為零。 ( ) 5. 蓋斯定律認為化學反應的熱效應與途徑無關(guān),是因為反應處在可逆條件下進行的緣故。

2、 ( ) 6. 同一系統(tǒng)不同狀態(tài)可能有相同的熱力學能。 ( ) 7. 由于=,是狀態(tài)函數(shù),的數(shù)值只與系統(tǒng)的始、終態(tài)有關(guān),而與變化的過程無關(guān),故也是狀態(tài)函數(shù)。 () 8. 由于固體的分解反應是吸熱的,故它的標準摩爾生成焓是負值。 ( ) 9. 當熱量由系統(tǒng)傳遞給環(huán)境時,系統(tǒng)的內(nèi)能必然減少。 ( ) 10. 因為,不是系統(tǒng)所具有的性質(zhì),而與過程有關(guān),所以熱力學

3、過程中()的值也應由具體的過程決定。 ( ) 二、選擇題(將正確的答案的標號填入空格內(nèi)) 1. 對于封閉體系,體系與環(huán)境間 ( B ) A. 既有物質(zhì)交換,又有能量交換 B. 沒有物質(zhì)交換,只有能量交換 C. 既沒物質(zhì)交換,又沒能量交換 D. 沒有能量交換,只有物質(zhì)交換 2. 熱力學第一定律的數(shù)學表達式只適用于 ( C ) A. 理想氣體 B. 孤立體系

4、 C. 封閉體系 D. 敞開體系 3. 環(huán)境對系統(tǒng)作10kJ的功,且系統(tǒng)又從環(huán)境獲得5kJ的熱量,問系統(tǒng)內(nèi)能變化是多少? ( D ) A. kJ B. kJ C. +5kJ D. +15kJ 4. 已知2PbS(s) + 3=== 2PbO(s) + 2的=,則該反應的值是多少? ( D ) A. 840.9

5、 B. 845.9 C. D. 5. 通常,反應熱的精確實驗數(shù)據(jù)是通過測定反應或過程的哪個物理量而獲得的。 ( D ) A. B. C. D. 6. 下列對于功和熱的描述中,正確的是哪個? ( A ) A. 都是途徑函數(shù),無確定的變化途徑就無確定的數(shù)值 B. 都是途徑函數(shù),對應于某一狀態(tài)有一確定值 C. 都是狀態(tài)函數(shù),變化量與途徑無關(guān) D. 都是狀態(tài)函數(shù),始終態(tài)確定,其值也確定 7. 在溫度的標準狀態(tài)下,若已知反應A→2B的標準摩爾反應焓,與

6、反應2A→C的標準摩爾反應焓,則反應C→4B的標準摩爾反應焓與及的關(guān)系為=? ( D ) A. B. C. D. 8. 對于熱力學可逆過程,下列敘述不正確的是哪個? ( C) A. 變化速率無限小的過程 B. 可做最大功的過程 C. 循環(huán)過程 D. 能使系統(tǒng)與環(huán)境都完全復原的過程 9. 下述說法中,不正確的是哪個? ( D ) A.

7、焓只有在某種特定條件下,才與系統(tǒng)吸熱相等 B. 焓是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學量 C. 焓是狀態(tài)函數(shù) D. 焓是系統(tǒng)能與環(huán)境進行熱交換的能量 10. 封閉系統(tǒng)經(jīng)過一循環(huán)過程后,其下列哪組參數(shù)是正確的? ( C ) A. =0,=0,=0,=0 B. ≠0,≠0,=0,= C. =,=,=0 D. ≠,=,=0 11. 以下說法正確的是哪個? ( B ) A. 狀態(tài)函數(shù)都具有加和性 B. 系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生改變時,至少有一個狀態(tài)函數(shù)發(fā)生了改變 C. 因為=,=,

8、所以恒容或恒壓條件下,都是狀態(tài)函數(shù) D. 雖然某系統(tǒng)分別經(jīng)過可逆過程和不可逆過程都可達到相同的狀態(tài),但不可逆過程的熵變值不等于可逆過程的熵變值。 12. 蓋斯定律反映了 ( B ) A. 功是狀態(tài)函數(shù) B. 取決于反應體系的始終態(tài),而與途徑無關(guān)。 C. 熱是狀態(tài)函數(shù) D. 取決于反應體系的始終態(tài),也與途徑有關(guān)。 13. 298K時,下列各物質(zhì)的等于零的是哪個? ( A) A. 石墨 B. 金剛石 C. 溴氣

9、D. 甲烷 14. 在下列反應中,進行l(wèi) mol反應時放出熱量最大的是哪個? ( C ) A. === B. === C. === D. === 15. 下列反應中等于產(chǎn)物的是( D ) A. CO2(g) + CaO(s) === CaCO3(s) B. C. H2(g) + Cl2(g) === 2HCl(g) D. 三、計算及問答題 1.試計算下列情況的熱力學能變化: (1) 系統(tǒng)吸收熱量500J,對環(huán)境作功400J; 解: (2) 系統(tǒng)吸收熱量500J,環(huán)境對系統(tǒng)作功800J。 解: 2. 在373

10、.15K和100下,由1水汽化變成1水蒸氣,此氣化過程中系統(tǒng)吸熱40.63。求: (1) 系統(tǒng)膨脹對外作功=?(液體水體積可忽略不計) (2) 此過程內(nèi)能改變=? 解:(1) (2) 3.反應N2(g)+3H2(g) === 2NH3(g)在恒容量熱器中進行,生成2mol NH3時放熱82.7kJ,求反應的和298K時反應的。 解: 4. 已知100,18℃時1溶于稀鹽酸時放出151.5的熱,反應析出1氣。求反應過程的,,。 解: 5. 在下列反應或過程中,與有區(qū)別嗎?簡單說明。并根據(jù)所列的各反應條件,計算發(fā)生下列變化時,各自與之間的能量差值。

11、(1) ,2.00的分解; (2) ,生成1.00; (3) ,5.00(干冰)的升華; (4) ,沉淀出2.00。 解:(1) (2)無體積變化, (3) (4) 無體積變化, 6. 計算下列反應的(1) ;(2) 和(3) 298.15 K進行l(wèi)反應時的體積功。 === 解:-74.81 0 -135.44 -92.307 (1) (2) =-429.86-(4-4-1) (3) 7. 葡萄糖完全燃燒的熱化學反應方程式為 ===,= 當葡萄糖在人體內(nèi)氧化時,上述反

12、應熱約30%可用做肌肉的活動能量。試估計一食匙葡萄糖(3.8 g)在人體內(nèi)氧化時,可獲得盼肌肉活動的能量。 解: 8. 已知下列熱化學方程式: ===,= ===,= ===,= 不用查表,試計算下列反應的。 === 解: 9. 利用附錄3數(shù)據(jù),計算下列反應的。 (1) === (2) === 解:(1) =0+(-153.89)-0-0=-153.89kJ.mol-1 (2) 10. 已知在25℃和標準狀態(tài)下,1.00g鋁燃燒生成Al2O3(s)放熱30.92kJ,求Al2O3(s)的(298K)。

13、解: 11. 用來焊接金屬的鋁熱反應涉及被金屬還原的反應:,試計算:(1) 298K時該反應的。(2) 在此反應中若用267.0g鋁,問能釋放出多少熱量? 解:(1) = (2) 12. 已知、(g)和(l)在298.15K時的標準摩爾生成焓分別是50.63、9.66和,計算火箭燃料聯(lián)氮和氧化劑四氧化二氮反應: === (1) 反應的標準摩爾反應焓變=? (2) 計算32 g液態(tài)聯(lián)氮完全氧化時所放出的熱量為多少? 解:(1) (2) 13. 試通過計算說明下列甲烷燃燒反應在298.15K進行1mol

14、反應進度時,在定壓和定容條件燃燒熱之差別,并說明差別之原因。 CH4(g) + 2O2(g) === CO2 (g) + 2H2O(l) 解: 原因: 14. 辛烷()是汽油的主要成分,試計算298K時,100g辛烷完全燃燒時放出的熱量。 解: 15. 通過吸收氣體中含有的少量乙醇可使酸性溶液變色(從橙紅色變?yōu)榫G色),以檢驗汽車駕駛員是否酒后駕車(違反交通規(guī)則)。其化學反應可表示為 === 試利用標準摩爾生成焓數(shù)據(jù)求該反應的。 解: = =-8780.4 習題二 一、判斷題(對的在括號內(nèi)填“√”,錯的在括號內(nèi)填“”) 1. 為正值的反應均是自發(fā)反

15、應。 () 2. 反應產(chǎn)物的分子數(shù)比反應物多,該反應的>0。 ( ) 3. <0的反應一定是自發(fā)進行的。 ( ) 4. 穩(wěn)定單質(zhì)的和都為0,因此其標準熵也為0。 ( ) 5. 如果一個反應的>0,<0,則此反應在任何溫度下都是非自發(fā)的。 (√) 6. 升高溫度,反應的增大,則說明該反應為吸熱反應。 (√ ) 7. 對于全部是氣體反應的系統(tǒng),當達到平衡時,

16、恒容加入惰性氣體后平衡不發(fā)生移動。 (√) 8. 在一定溫度和濃度下,無論使用催化劑與否,只要反應達到平衡時,反應物與產(chǎn)物的濃度為一定值。 (√ ) 9. 反應的級數(shù)取決于反應方程式中反應物的化學計量數(shù)(絕對值)。 () 10. 催化劑能改變反應歷程,降低反應的活化能,但不能改變反應的。 (√ ) 11. 反應速率只取決于溫度,而與反應

17、物或生成物的濃度無關(guān)。 ( ) 12. 對于可逆反應:,>0,升高溫度使增大,減小,故平衡向右移動。 ( ) 13. 根據(jù)分子碰撞理論,具有一定能量的分子在一定方位上發(fā)生有效碰撞,才可能生成產(chǎn)物。 (√ ) 14. 活化能的大小不一定能表示一個反應的快慢,但可以表示一個反應受溫度的影響是顯著還是不顯著。

18、 (√ ) 15. 在一定溫度下,對于某化學反應,隨著反應的進行,反應速率逐漸減慢,反應速率常數(shù)逐漸變小。 ( ) 二、選擇題(將正確的答案的標號填入空格內(nèi)) 1. 下列體系變化過程中熵值減少的是哪個? ( C ) A. 食鹽溶于水 B. 干冰升華 C. 活性炭吸附氧氣 D. 高錳酸鉀受熱分解 2. 等溫等壓下且不做非體積功條件下,反應自發(fā)進行的判據(jù)是哪個? (

19、C ) A. <0 B. <0 C. <0 D. <0 3. 下列反應中等于產(chǎn)物的是哪個? ( C ) A. B. C. D. 4. 某溫度時,反應===的標準平衡常數(shù)=,則反應===的標準平衡常數(shù)等于多少? ( B ) A. B. C. D. 5. 反應 H2 (g)+Br2 (g)2HBr(g) 在800K時平衡常數(shù)Kθ=3.8105,1000K時平衡常數(shù)Kθ=1.8103,則此反應是:

20、 ( B ) A. 吸熱反應 B. 放熱反應 C. 無熱效應的反應 D. 無法確定 6. 升高溫度可以增加反應速率,最主要是因為什么? ( B ) A. 增加了分子總數(shù) B. 增加了活化分子的百分數(shù) C. 降低了反應的活化能 D. 促使平衡向吸熱方向移動 7. 在恒溫下僅增加反應物濃度,化學反應速率加快的原因是什么? ( D ) A. 化學反應速率常數(shù)增大 B. 反應物的活化分子百分數(shù)增加 C. 反應的活化能下

21、降 D. 反應物的活化分子數(shù)目增加 8. 溫度升高而一定增大的量是下列哪個? ( B) A. B. 吸熱反應的平衡常數(shù) C. 反應的速率 D. 反應的速率常數(shù) 9. 一個化學反應達到平衡時,下列說法中正確的是哪個? (A) A. 各物質(zhì)的濃度或分壓不隨時間而變化 B. =0 C. 正、逆反應的速率常數(shù)相等 D. 如果尋找到該反應的高效催化劑,可提高其平衡轉(zhuǎn)化率 10. 某基元反應===,將2和1放在1L容器中混合,問A與B開始反應的反應速率是A,B都消耗一半

22、時反應速率的多少倍? ( C ) A. 0.25 B. 4 C. 8 D. 1 11. 當反應===的反應速率方程式為=時,則此反應為什么反應? ( C ) A. 一定是基元反應 B. 一定是非基元反應 C. 無法肯定是否是基元反應 D. 對A來說是個二級反應 12. 升高溫度時,化學反應速率增加倍數(shù)較多的是下列哪種反應? ( C ) A. 吸熱反應 B. 放熱反應

23、 C. 較大的反應 D. 較小的反應 13. 對于反應速率常數(shù),以下說法正確的是哪個? ( D ) A. 某反應的越小,表明該反應的反應速率常數(shù)越大 B. 一個反應的反應速率常數(shù)可通過改變溫度、濃度、總壓力和催化劑來改變 C. 一個反應的反應速率常數(shù)在任何條件下都是常數(shù) D. 以上說法都不對 14. 對于催化劑特性的描述,不正確的是下列哪個? ( B ) A. 催化劑只能縮短反應達到平衡的時間而不能改變平衡狀態(tài) B. 催化劑在反應前后其化學性質(zhì)和物理性質(zhì)皆不變

24、 C. 催化劑不能改變平衡常數(shù) D. 加入催化劑不能實現(xiàn)熱力學上不可能進行的反應 15. 若有兩個基元反應,均屬C型,且第一個反應的反應速率常數(shù)大于第二個反應速率常數(shù),忽略頻率因子不同的影響,則這兩個反應的活化能與的關(guān)系與下列哪一種相符? ( D ) A. > B. < C. = D. 不能確定 三、計算及問答題 1. 不用查表,將下列物質(zhì)按其標準熵值由大到小的順序排列,并簡單說明理由。 (1);(2);(3);(4);(5)。 解:(4)

25、(3) (5) (1) (2) 理由:一般(相對分子質(zhì)量相近時)氣態(tài)的大于液態(tài)的;液體的大于固體物質(zhì)的;而當溫度和聚集態(tài)相同時,分子或晶體結(jié)構(gòu)較復雜的物質(zhì)的熵大,原子序數(shù)大的大于小的。 2. 分析下列反應的熵值是增加還是減少,并說明理由。 (1);(2); (3);(4)。 解:(1)增加:氣態(tài)大于固態(tài) (2)增加:氣態(tài)大于液態(tài) (3)減少:氣體分子數(shù)減少 (4)增加:氣體分子數(shù)增多 3.試用書末附錄3中的標準熱力學數(shù)據(jù),計算下列反應的和。 (1)===;(2)===; (3)===;(4) AgBr(s) ===。 解: (1) =307.7

26、 =-66.9 (2) =-23.0 =-147.06 (3) =-184.3 =-26.91 (4) =-51.4 =96.90 4. 試分析下列反應自發(fā)進行的溫度條件: (1),=; (2),=91.0; (3),=163.0; (4),=。 解:自發(fā)進行的溫度條件是: ∴二者同號且 ; (1) (2) (3) <0,>0,任何溫度下非自發(fā); (4)>0,<0,任何溫度下均自發(fā)。 5. 用錫石()制取金屬錫,有建議可用下列幾種方法: (1) 單獨加熱礦石,使之分解; (2) 用碳(以石墨計)還原礦石(加熱產(chǎn)生);

27、 (3) 用還原礦石(加熱產(chǎn)生水蒸氣)。 今希望加熱溫度盡可能低一些。試利用標準熱力學數(shù)據(jù)通過計算,說明采用何種方法為宜。 解:(1) 查表計算得:=204.4 ; =580.7 (2) 查表計算得:=207.3 ; =187.2 (3) 查表計算得:=115.5 ; =97.1 由計算可知:用氫氣還原錫礦石溫度最低。 6. 己知下列反應: === 在740K時的=0.36。若在該溫度下,在密閉容器中將1.0還原為銀,試計算最少需用的物質(zhì)的量。 解:設最少需要的物質(zhì)的量為. === 起始時物質(zhì)的量(mol):1.0

28、 0 0 反應后的變化量(mol):-1.0 -1.0 21.0 1.0 平衡時物質(zhì)的量(mol): (0) (2.0) 1.0 定溫定壓下,分壓之比等于物質(zhì)的量之比,故: 解得: 7. 利用標準熱力學函數(shù)估算反應: === 在873 K時的標準摩爾吉布斯函數(shù)變和標準平衡常數(shù)。若此時系統(tǒng)中各組分氣體的分壓為==127,==76,計算此條件下反應的摩爾吉布斯函數(shù)變,并判斷反應進行的方向。 解:(1) === (2) <0 故此條件下反應正向進行。 8. 求化

29、學反應在600K時的平衡常數(shù)。 解: =-197.78-600(-188.1)/1000=-84.92 9. 在308K和總壓強100時,有27.2%分解為。 (1) 計算反應===的; (2) 計算308K,總壓強增加1倍時,的離解百分率; (3) 從計算結(jié)果說明壓強對平衡移動的影響。 解:(1)設有100mol發(fā)生分解 === 平衡時的物質(zhì)的量(mol) =72.8 =54.4

30、(2)當總壓強為200kPa時:設離解百分率為% === 平衡時的物質(zhì)的量(mol) =100- = 得:即離解百分率為19.6%。 (3)增加壓強,N2O4的離解百分率降低,即向氣體分子數(shù)減少的方向移動。 10. 在一定溫度和壓強下,某一定量的氣體體積為1L,此時已經(jīng)有50%離解為和,試判斷在下列情況下,的離解度是增加還是減少? (1) 減少壓強,使的體積變?yōu)?L; (2) 保持壓強不變,加入氮氣,使體積增加至2L; (3

31、) 保持體積不變,加入氮氣,使壓強增加1倍; (4) 保持壓強不變,加入氯氣,使體積變?yōu)?L; (5) 保持體積不變,加入氯氣,使壓強增加1倍。 解:(1)增加 (2)增加 (3)不變 (4) 減小 (5) 減小 11. 研究指出下列反應在一定溫度范圍內(nèi)為基元反應: (1) 寫出該反應的速率方程; (2) 該反應的總級數(shù)是多少? (3) 其他條件不變,如果將容器的體積增加到原來的2倍,反應速率如何變化? (4) 如果容器體積不變而將的濃度增加到原來的3倍,反應速率又將怎樣變化? 解:(1) (2)(2+1)=3 (3)反應的初速率為原

32、來的1/8倍 (4)反應的初速率為原來的9倍 12. 對于制取水煤氣的下列平衡系統(tǒng):===,>0。問: (1) 欲使平衡向右移動,可采取哪些措施? (2) 欲使正反應進行得較快且較完全(平衡向右移動)的適宜條件如何?這些措施對及、的影響各如何? 解:(1)增加的分壓(或濃度);減少的分壓(或濃度);減少系統(tǒng)總壓力;升高溫度 。 (2)使正反應進行得較快且較完全的條件有:增加溫度,這使得及、均增大;增加的分壓(或濃度),這使得及、均不變。 13. 如果一反應的活化能為117.15,問在什么溫度時反應的速率常數(shù)的值是400K速率常數(shù)的值的2倍? 解:

33、 14. 將含有0.1和0.1的溶液與過量的稀硫酸溶液混合均勻,產(chǎn)生下列反應: 今由實驗測得在17℃時,從混合開始至溶液剛出現(xiàn)黃色的沉淀共需時1515s;若將上述溶液溫度升高10℃,重復上述實驗,測得需時500s,試求該反應的活化能值。 解: 15. 反應===是一個基元反應,正反應的活化能為114,為113。 (1) 寫出正反應的反應速率方程式。 (2) 在398K時反應達到平衡,然后將系統(tǒng)溫度升至598K,分別計算正、逆反應速率增加的倍數(shù),說明平衡移動的方向。 解:(1) (

34、2) 由計算結(jié)果可知:升高溫度,正反應速率增加的倍數(shù)遠遠大于逆反應速率增加的倍數(shù),平衡向著正反應方向移動。這與升高溫度,平衡向著吸熱反應方向移動時一致的。 習題三 一、判斷題(對的在括號內(nèi)填“√”,錯的在括號內(nèi)填“”) 1. 質(zhì)量相等的苯和甲苯均勻混合,溶液中苯和甲苯的摩爾分數(shù)都是0.5。 ( ) 2. 根據(jù)稀釋定律,弱酸的濃度越小,其解離度就越大,因此酸性也越強。 ( ) 3. 兩種酸HX和HY的水溶液具有相同的pH值,則這兩種酸的濃度必然相等。 ( ) 4. 中和等體積pH相同的HCl和HAc溶液,所需的NaOH的量相同。 (

35、) 5. 弱酸或弱堿的解離平衡常數(shù)不僅與溶液溫度有關(guān),而且與其濃度有關(guān)。 ( ) 6. 弱電解質(zhì)的解離度大小表示了該電解質(zhì)在溶液中的解離程度的大小。 (√ ) 7. 同離子效應使溶液中的離子濃度減小。 ( ) 8. 將氨水的濃度稀釋一倍,溶液中濃度也減少到原來的1/2。 ( ) 9. 0.10 mol?L-1NaCN溶液的pH比相同濃度的NaF溶液的pH要大,這表明的值比的值要大。 (√ ) 1

36、0. 緩沖溶液的pH值范圍僅與緩沖對(或)的比值有關(guān)。 ( ) 11. PbI2和CaCO3的溶度積均近似為,從而可知它們的飽和溶液中,前者的Pb2+濃度與后者的Ca2+濃度近似相等。 ( ) 12. 所謂沉淀完全,是指溶液中這種離子的濃度為零。 ( ) 13. 對于含有多種可被沉淀離子的溶液來說,當逐滴慢慢滴加沉淀劑時,一定是濃度大的離子首先被沉淀。 ( )

37、14. 為了使某種離子沉淀更完全,所加沉淀劑越多越好。 ( ) 15. 因為在水中溶解達到平衡時,受到溶度積常數(shù)的制約,因此應為弱電解質(zhì)。 ( ) 二、選擇題(將正確的答案的標號填入空格內(nèi)) 1. 在質(zhì)量摩爾濃度為2.00的水溶液中,溶質(zhì)的摩爾分數(shù)為多少? ( D ) A . 0.005 B. 2.00 C. 0.333 D. 0.0347 2. 在稀溶液的依數(shù)性中,起主導因素的是下列那一個?

38、 ( A ) A. 溶液的蒸汽壓下降 B. 溶液的沸點上升 C. 溶液的凝固點下降 D. 溶液的滲透壓 3. 稀溶液的沸點上升常數(shù)與下列哪一種因素有關(guān)? ( C ) A. 溶液的濃度 B. 溶質(zhì)的性質(zhì) C. 溶劑的性質(zhì) D. 溶劑的摩爾分數(shù) 4. 相同質(zhì)量摩爾分數(shù)的下列物質(zhì)的水溶液,凝固點最低的是哪一種? ( D ) A. 葡萄糖 B. HAc C. NaCl D. 5. 下列各種物質(zhì)的溶液濃度均為0.01,按

39、它們的滲透壓遞減的順序排列正確的是哪一組? ( C ) A. B. C. D. 6. 根據(jù)酸堿電子理論,下列物質(zhì)中不能作為路易斯堿的是哪一種? ( C ) A. B. C. D. 7. 在某弱酸平衡系統(tǒng)中,下列哪種參數(shù)不受濃度的影響? ( C ) A. B. C. D. 8. 往l L0. 10HAc溶液中加入一些NaAc晶體并使之溶解,會發(fā)生的情況是怎樣的?

40、 ( CB ) A. HAc的值增大 B. HAc的值減小 C. 溶液的pH增大 D. 溶液的pH減小 9. 設氨水的濃度為,若將其稀釋l倍,則溶液中為多少? ( C ) A. B. C. D. 10. 對于弱電解質(zhì),下列說法正確的是哪個? ( D ) A. 弱電解質(zhì)的解離常數(shù)不僅與溫度有關(guān),而且與濃度有關(guān) B. 溶液的濃度越大,達到平衡時解離

41、出的離子濃度越高,它的解離度越大 C. 兩弱酸,解離常數(shù)越小的,達到平衡時,其pH值越大,酸性越弱 D. 解離度不僅與溫度有關(guān),而且與濃度有關(guān) 11. 對于相同的弱酸和它的鹽所組成的緩沖對,下列哪一種的沖擊最好?( 無答案) A. ≈ B. > C. < D. 需要具體計算 12. 在0.06的HAc溶液中,加入NaAc晶體,使其濃度達0.2后,若=,則溶液的pH值應為多少?(濃度單位可規(guī)范些) ( C ) A. 5.27 B. 44 C. 5.94 D. 7.30

42、13. 在下列哪種溶液中,的溶解度最大? (A ) A. 0.1的HAc B. 0.1的SrSO4 C. 0.1的 D. 純水 14. 已知=,則的溶解度為多少? ( A ) A. B. C. D. 15. 設AgCl在水中,在0.01中,在0.01中以及在0.05中的溶解度分別為、、和,這些量之間的正確關(guān)系是哪一組? ( B ) A

43、. >>> B. >>> C. >=> D. >>> 三、計算及問答題 1. 試計算0.1的NaCl水溶液(=)的溶質(zhì)和溶劑的摩爾分數(shù)各為多少?該溶液的質(zhì)量摩爾分數(shù)為多少? 解: 2. 某有機物11.5g溶于100g乙醇中,所得溶液在50℃時的蒸氣壓為27.59kPa,在相同溫度下,乙醇的蒸氣壓為29.33kPa,求該有機物的相對分子質(zhì)量。 解: = 3. 將0.450g某非電解質(zhì)溶于30.0g水中,使溶液凝固點降為℃。已知水的為1.86℃?,則該非電解質(zhì)的相對分子質(zhì)量為多少? 解: 4. 10g葡萄糖()溶于4

44、00g乙醇中,溶液的沸點較純乙醇的沸點上升0.1428℃;另有2g某有機物溶于100g乙醇中,此溶液沸點上升了0.1250℃,求此有機物的相對分子質(zhì)量。 解:溶劑相同,相同: 即: 5. 海水中鹽的總濃度約為0.60。若均以主要組分NaCl計,試估算海水開始結(jié)冰的溫度和沸騰的溫度,以及在25℃時用反滲透法提取純水所需的最低壓力(設海水中鹽的總濃度若以質(zhì)量摩爾濃度表示時也近似為0.60)。 解:按計算 ℃ ℃ 6. 已知298K時某一元弱堿的濃度為0.020,測得其pH為11.0,求其和解離度,以及稀釋1倍后的、和pH。 解:(1)

45、 (2)稀釋一倍,不變 pH=14-(-lg7.07 7. 計算下列溶液的pH及水解度: (1) 0.05; (2) 0.5KCN。 解:(1) pH=-lg5.3210-6=5.27 (2) 8. 已知氨水溶液的濃度為0.20。 (1) 求該溶液中的的濃度、pH和氨的解離度。 (2) 在上述溶液中加入晶體.使其溶解后的濃度為0.20。求所得溶液的的濃度、pH和氨的解離度。 (3) 比較上述(1)、(2)兩小題的計算結(jié)果,說明了什么? 解:(1) (

46、2) 開始時濃度() 0.20 0.20 0 平衡時濃度() 0.20- 0.20+ (3)比較計算結(jié)果可知:同離子效應使弱電解質(zhì)的解離度降低。 9. 1251.0NaAc溶液,欲配制250pH為5.0的緩沖溶液,需加入6.0HAc溶液體積多少mL? 解: 10. 正常血液中的pH值為7.41,求血液中。已知=。 解: 即: 11. 已知298K時,的=,計算 (1) 在水中的溶解度(); (2) 飽和溶液中和的濃度; (3) 在0.1KI溶液中的溶

47、解度(); (4) 在0.2溶液中的溶解度()。 解: s 2s (1) (2) (3) s (2s+0.1)0.1 (4) 2s (0.2+s) 0.2 12. 將溶液與NaCl溶液混合,設混合液中的濃度為0.20,問: (1) 當在混合溶液中的濃度等于時,是否有沉淀生成? (2) 當混合溶液中的濃度多大時,開始生成沉淀? (3) 當混合溶液中的濃度為時,殘留于溶

48、液中的濃度為多少? 解:(1) Ksp(PbCl2)=1.17 無沉淀生成。 (2) (3) 13. 某溶液中含有和,濃度均為0.050,若欲將兩者分離,應如何控制溶液的pH。 解: 要使先沉淀而不沉淀,則: ① 2.45 ② 所以適宜的pH值范圍是: 。 14. 已知:的=,ZnS的=。在0.010的溶液中通入至=,是否有ZnS沉淀產(chǎn)生? 解: (0.010-) 所以有沉淀產(chǎn)生。 15. 計算下列反應的平衡常數(shù),并判斷反應進行的方向(設各反應

49、物質(zhì)的濃度均為l)。 (1) === (2) === 解:(1)=== (2)=== 習題四 一、判斷題(對的在括號內(nèi)填“√”,錯的在括號內(nèi)填“”) 1. 凡是氧化數(shù)降低的物質(zhì)都是還原劑。 ( ) 2. 電極電勢的數(shù)值與電池反應中化學計量數(shù)的選配及電極反應的方向無關(guān),平衡常數(shù)的數(shù)值也與化學計量數(shù)無關(guān)。 ( ) 3. 在原電池中增加氧化態(tài)物質(zhì)的濃度,電池電動勢增加。 ( ) 4. 在電池反應

50、中,電動勢越大的反應速率越快。 ( ) 5. 有下列原電池: 若往溶液中加入少量溶液,或往溶液中加入少量晶體,都會使原電池的電動勢變小。 ( ) 6. 已知某電池反應===,而當反應式改寫為===時,則此反應的不變,而改變。 (√ ) 7. 對于電池反應===,增加系統(tǒng)的濃度必將使電池的增大,根據(jù)電動勢與平衡常數(shù)的關(guān)系可知,電池反應的也必將增大。 ( ) 8. 由于<<,因此在標準狀態(tài)下,的氧化性最強,

51、而的還原性最強。 ( ) 9. 標準電極電勢表中值較小的電對中的氧化態(tài)物質(zhì),都不可能氧化值較大的電對中的還原態(tài)物質(zhì)。 10. pH值的改變可能改變電對的電極電勢而不能改變電對的標準電極電勢。 (√ ) 11. 電解反應中,由于在陽極是電極電勢較小的還原態(tài)物質(zhì)先放電,在陰極是電極電勢較大的氧化態(tài)物質(zhì)先放電,所以陰極放電物質(zhì)的電極電勢必大于陽極放電物質(zhì)的電極電勢。

52、 ( ) 12. 電極的極化作用所引起的超電勢必導致兩極的實際電勢差大于理論電勢差。 (√ ) 13. 在電解時,因為陽極發(fā)生的是氧化反應,即失電子反應,因此陽極應接在電源的負極上。 14. 普通碳鋼在中性或弱酸性水溶液中主要發(fā)生吸氧腐蝕,而在酸性較強的水溶液中主要發(fā)生析氫腐蝕。 (√ ) 15. 若將馬口鐵(鍍錫)和白鐵(鍍鋅)的斷面放入鹽酸中,都會發(fā)生鐵的腐蝕。 ( ) 二、選擇題(將正確的答案的標號填入空格內(nèi)) 1. 下列化合物中C元素氧化數(shù)相同的是哪種?

53、 ( A ) A. 、、 B. 、、 C. 、、 D. 、、 2. 下列關(guān)于氧化數(shù)敘述正確的是哪個? ( A ) A. 氧化數(shù)是指某元素的一個原子的表觀電荷數(shù) B. 氧化數(shù)在數(shù)值上與化合價相同 C. 氧化數(shù)均為整數(shù) D. 氫在化合物中的氧化數(shù)皆為 3. 對于原電池反應來說,下述正確的是哪種? ( C ) A. 電池反應的必小于零 B. 在正極發(fā)生的是氧化數(shù)升高的反應 C. 電池反應一定是自發(fā)反

54、應 D. 所有的氧化–還原反應都可以組成實際的原電池 4. 根據(jù)電池反應===,將該反應組成原電池,測得該電池的=0.455V,已知=0.535V,則為多少V? ( B ) A. B. 0.080 C. 0.990 D. 5. 對于電池反應===,欲增加其電動勢,采取的措施有下列哪種? ( A ) A. 降低濃度 B. 增加濃度 C. 降低

55、濃度 D. 同時增加、濃度 6. 有一個原電池由兩個氫電極組成,其中一個是標準氫電板,為了得到最大的電動勢,另一個電極浸入的酸性溶液[設=100]應為多少? ( B ) A. 0.1 B. 0.1+0.1 C. 0.1 D. 0.1 7. 在原電池中,下列敘述正確的是哪個? ( D ) A. 做正極的物質(zhì)的值必須大于零 B. 做負極的物質(zhì)的值必須小于零 C. > D. 電勢較高的電對中的氧化態(tài)物質(zhì)在正極得到電子 8. 關(guān)于電動勢,下列說法不正確的

56、是哪個? ( D ) A. 電動勢的大小表明了電池反應的趨勢 B. 電動勢的大小表征了原電池反應所做的最大非體積功 C. 某些情況下電動勢的值與電極電勢值相同 D. 標準電動勢小于零時,電池反應不能進行 9. 某電池的電池符號為,則此電池反應的產(chǎn)物應為下列哪種? ( B ) A. , B. , C. , D. , 10. 在標準條件下,下列反應均向正方向進行: === ===

57、 它們中間最強的氧化劑和最強的還原劑是下列哪一組? ( B ) A. 和 B. 和 C. 和 D. 和 11. 已知=V,實測鎳電極電勢=V,則下列表述正確的是哪種? ( A ) A. 濃度大于1 B. 濃度小于1 C. 濃度等于1 D. 無法確定 26. 下列電對中標準電極電勢最大的是哪個? ( D ) A.

58、 B. C. D. 12. 關(guān)于電極極化的下列說法中,正確的是哪個? ( B ) A. 極化使得兩極的電極電勢總是大于理論電極電勢 B. 極化使得陽極的電極電勢大于其理論電極電勢,使陰極的電極電勢小于其理論電極電勢 C. 電極極化只發(fā)生在電解池中,原電池中不存在電極的極化現(xiàn)象 D. 由于電極極化,使得電解時的實際分解電壓小于其理論分解電壓 13. 電解含、、和電解質(zhì)水溶液,最先析出的是哪種金屬? ( C ) A. B. C. D. 14. 電解溶液,陽極用鎳,陰極

59、用鐵,則陽極和陰極的產(chǎn)物分別是下列哪組? (A ) A. , B. , C. , D. , 15. 下列哪種方法不能減輕金屬的腐蝕作用? ( C ) A. 增加金屬的純度 B. 增加金屬表面的光潔度 C. 增加金屬構(gòu)件的內(nèi)應力 D. 降低金屬環(huán)境的濕度 三、計算及問答題 1. 配平下列反應式 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解: (1) === (2) === (3) === (4) === (5) === (6

60、) 5+ 12OH- + 12H2O===8 (7) === 2. 根據(jù)下列原電池反應,分別寫出各原電池中正、負電極的電極反應(須配平)。 (1) === (2) === (3) === (4) === (5) === (6) === (7) === 解:(1) 正極:=== 負極:=== (2) 正極: === 負極:=== (3) 正極:=== 負極:=== (4) 正極:=== 負極:=== (5) 正極:=== 負極:=== (6) 正極:=== 負極:=== (7) 正極:=== 負極:=== 3.

61、 將上題各氧化還原反應組成原電池,分別用符號表示各原電池。 解:(1) (-)Pt︱H2(p=100kPa),H+(c1)︱︳|Sb(+) (2) (-)Cu︱CuS, S2-(c1)︱︳Pb2+(c2)|Pb(+) (3) (-)Pt︱Fe2+(c1), Fe3+(c2)︱︳Mn2+(c3),MnO4-(c4),H+|Pt(+) (4) (-)Pt︱Fe2+(c1), Fe3+(c2)︱︳Ag+(c3)|Ag(+) (5) (-)Zn︱Zn2+(c1)︱︳Fe2+(c2)|Fe(+) (6) (-)Pt︱I2︱I-(c3)︱︳Fe2+(c1), Fe3+(c2)|Pt(+) (

62、7) (-)Ni︱Ni2+(c1)︱︳Sn2+(c2), Sn4+(c2)|Pt(+) 4. 在298.15K,=4.0時,下列反應能否自發(fā)進行?試通過計算說明之(除及外,其他物質(zhì)均處于標準條件下)。 (1) === (2) === 解:(1) =(1.232-1.066)- 故不能自發(fā)進行。 (2) =(1.507-1.3583)- 故不能自發(fā)進行。 5. 將錫和鉛的金屬片分別插入含有該金屬離子的溶液中并組成原電池(圖式表示,要注明濃度) (1) =0.0100,=1.00; (2) =1.00,=0.100。 分別

63、計算原電池的電動勢,寫出原電池的兩電極反應和電池總反應式。 解:(1) (-)Sn︱Sn2+(0.0100)︱︳Pb2+(1.00)|Pb(+) === 正極: === 負極:=== =[-0.1262-(-0.1375)]- (2) (-)Pb︱Pb2+(0.100)︱︳Sn2+(1.00)|Sb(+) E=0.019V 正極: ===Sn 負極:=== === =[-0.1375-(-0.1262)]- 6. 將下列反應組成原電池(溫度為298.15 K): === (l) 計算原電池的標準電動勢; (2) 計算反應的標準摩爾吉布斯函數(shù)變;

64、(3) 用圖式表示原電池; (4) 計算=以及=時原電池的電動勢。 解:(1) =0.771-0.5355=0.2355 (2) (3)(-)Pt︱I2(s)︱I-(C3)︱︳Fe2+(c1), Fe3+(c2)|Pt(+) (4) =0.2355 7. 由標準鈷電極()與標準氯電極組成原電池,測得其電動勢為1.64V,此時鈷電極為負極。已知=1.36V,問: (l) 標準鈷電極的電極電勢為多少?(不查表) (2) 此電池反應的方向如何? (3) 當氯氣的壓力增大或減小時,原電池的電動勢將發(fā)生怎樣的變化? (4) 當?shù)臐舛?/p>

65、降低到0.010時,原電池的電動勢將如何變化?數(shù)值是多少? 解:(1) (2) 正向進行,即:Co + Cl2=== Co2+ + 2Cl- (3) 由公式可知:氯氣壓力增大時,原電池的電動勢增大,反之則減小。 (4) =1.64-(原電池的電動勢增大了) 8. 反應===中,各離子的度均為1,根據(jù)電極電勢判斷反應的方向,并計算此反應的(用濃度代替活度)。 解:正向進行。 9. 已知下列電對的標準電極電勢,計算的溶度積。 ,=0.799V ,=0.073V 解:設為 =-0.05917lg(1/) 即:0.073=0.799+0.

66、05917lg=5.37 10. 將氫電極插入0.1的醋酸溶液中,并保持氫氣的分壓為180,把鉛電極插入0.16的溶液中,該溶液與固體接觸,測得此電池的電動勢為0.366V,試計算的。已知=,=0V,=V,氫電極為正極。 解: 電池反應: 解得:=8.32 11. 已知===,=1.49V ===,=1.21V 求===的。 12. 向含有=1.0和=1.0的混合溶液中加入鐵粉。 (1) 何種金屬先析出? (2) 當?shù)诙N金屬析出時,第一種金屬在溶液中的濃度應為多少? 解:(1)金屬銀先析出。 (2) ————① —————② 設析出時, 代入數(shù)據(jù)解得: 13. 電解銅時,給定電流強度為5000A,電解2h后,理論上能得到多少kg銅? 解: 14. 用鉑電極電解0.5的水溶液,測得25℃時陰極電勢為V,溶液值為6.5,求陰

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