高考化學(xué)一輪綜合復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 水溶液中的離子平衡 第29講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡練習(xí)

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1、 第29講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 考綱要求 1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義,能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。 考點(diǎn)一 沉淀溶解平衡及應(yīng)用 1.難溶、可溶、易溶介定: 20℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系: 2.沉淀溶解平衡 (1)溶解平衡的建立 溶質(zhì)溶解的過程是一個(gè)可逆過程: 固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì) (2)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡):逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理) 3.影響沉淀溶解平衡的因素 (1)內(nèi)因 難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。 (2)外因 ①濃度:加水稀釋,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng); ②溫度:絕大多數(shù)難溶

2、鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng); ③同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡向生成沉淀的方向移動(dòng); ④其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。 (3)以AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0為例,填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊? 外界條件 移動(dòng)方向 平衡后c(Ag+) 平衡后c(Cl-) Ksp 升高溫度 正向 增大 增大 增大 加水稀釋 正向 不變 不變 不變 加入少量AgNO3 逆向 增大 減小 不變 通入HCl 逆向 減小

3、 增大 不變 通入H2S 正向 減小 增大 不變 4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用 (1)沉淀的生成 ①調(diào)節(jié)pH法 如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,離子方程式為Fe3++3NH3H2O===Fe(OH)3↓+3NH。 ②沉淀劑法 如:用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。 (2)沉淀的溶解 ①酸溶解法 如:CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。 ②鹽溶液溶解法 如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NH===Mg2+

4、+2NH3H2O。 ③氧化還原溶解法 如:不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ④配位溶解法 如:AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。 (3)沉淀的轉(zhuǎn)化 ①實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化)。 如:AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(淺黃色沉淀)AgI(黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。 ②應(yīng)用 a.鍋爐除垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3,離子方程式為CaSO4(s)+CO(aq)===CaCO3(s)+SO(aq)。 b.礦物轉(zhuǎn)化: CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)

5、化為CuS,離子方程式為Cu2+(aq)+PbS(s)===CuS(s)+Pb2+(aq)。 關(guān)于沉淀溶解平衡的理解 (1)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等,且保持不變() (2)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)() (3)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度() (4)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等() (5)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動(dòng)() (6)向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液,則SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO() (

6、7)為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀(√) (8)洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好() 題組一 沉淀溶解平衡的移動(dòng)與實(shí)驗(yàn)探究 1.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)??Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是(  ) ①升高溫度,平衡逆向移動(dòng) ②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度 ③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液 ④恒溫下,向溶液中加入CaO,溶液的pH升高 ⑤給溶液加熱,溶液的pH升高 ⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加

7、⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變 A.①⑥ B.①⑥⑦ C.②③④⑥ D.①②⑥⑦ 答案 A 解析 加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3,使Ca2+濃度減小,②錯(cuò);加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+,應(yīng)把Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3,③錯(cuò);恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯(cuò);加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,⑤錯(cuò);加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動(dòng),Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,固體質(zhì)量增加,⑥正確;加入NaOH固體平

8、衡向左移動(dòng),Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,⑦錯(cuò)。 2.(2017北京西城區(qū)模擬)某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn): ①將0.1molL-1MgCl2溶液和0.5molL-1NaOH溶液等體積混合得到濁液 ②取少量①中濁液,滴加0.1molL-1FeCl3溶液,出現(xiàn)紅褐色沉淀 ③將①中濁液過濾,取少量白色沉淀,滴加0.1molL-1FeCl3溶液,白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀 ④另取少量白色沉淀,滴加飽和NH4Cl溶液,沉淀溶解 下列說法中不正確的是(  ) A.將①中所得濁液過濾,所得濾液中含少量Mg2+ B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡: Mg(OH)2(s)??Mg2+(aq)+2OH-(a

9、q) C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶 D.NH4Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因 答案 C 解析 MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液,剩余NaOH,但仍存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2??Mg2++2OH-。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭S嗟腘aOH和氯化鐵之間反應(yīng)生成Fe(OH)3,不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力,故C錯(cuò)誤。 題組二 沉淀溶解平衡的應(yīng)用 3.要使工業(yè)廢水中的Pb2+沉淀,可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑,已知Pb2+與這些離子形成的化合物的溶解度如下: 化合物 PbSO4 PbCO3 P

10、bS 溶解度/g 1.0310-4 1.8110-7 1.8410-14 由上述數(shù)據(jù)可知,沉淀劑最好選用(  ) A.硫化物 B.硫酸鹽 C.碳酸鹽 D.以上沉淀劑均可 答案 A 解析 沉淀工業(yè)廢水中的Pb2+時(shí),生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故選硫化物作為沉淀劑。 4.(2017西安市高新一中月考)工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中,可用碳酸鹽溶液與鉛膏(主要成分為PbSO4)發(fā)生反應(yīng):PbSO4(s)+CO(aq)??PbCO3(s)+SO(aq)。 (1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:K=________。 (2)室溫時(shí),向兩份相同的

11、樣品中分別加入同體積、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化,在________溶液中PbSO4轉(zhuǎn)化率較大,理由是_________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1) (2)Na2CO3 相同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO)較大 解析 (2)在溶液中Na2CO3能完全電離出CO,而NaHCO3只能電離出微量的CO,故相同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,Na2CO3溶液中CO濃度較大,

12、PbSO4的轉(zhuǎn)化率較大。 5.(2018河南省南陽質(zhì)檢)某工業(yè)廢水中主要含有Cr3+,同時(shí)還含有少量的Fe2+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,且酸性較強(qiáng)。為回收利用,通常采用如圖流程處理: 注:部分陽離子常溫下以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液的pH如表所示。 氫氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 Cr(OH)3 pH 3.7 9.6 11.1 5.2 9(>9溶解) (1)氧化過程中可以代替H2O2的最佳試劑是________(填字母)。 A.Na2O2B.FeCl3C.KMnO4 (2)加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液pH=

13、8時(shí),除去的離子是________(填字母);已知鈉離子交換樹脂的原理:Mn++nNaR―→MRn+nNa+,此步操作被交換除去的雜質(zhì)離子是________(填字母)。 A.Fe3+ B.Al3+ C.Ca2+ D.Mg2+ 答案 (1)A (2)AB CD 解析 (1)加氧化劑的主要目的是把Fe2+氧化為Fe3+,結(jié)合流程圖知,可以用Na2O2代替H2O2。(2)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,pH=8時(shí),F(xiàn)e3+、Al3+分別轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀和氫氧化鋁沉淀,F(xiàn)e3+、Al3+被除去;通過鈉離子交換樹脂,可以除去Ca2+和Mg2+。 考點(diǎn)二 溶度積常數(shù)及其應(yīng)用 1.溶度積和離子積 以A

14、mBn(s)??mAn+(aq)+nBm-(aq)為例: 溶度積 離子積 概念 沉淀溶解的平衡常數(shù) 溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積 符號(hào) Ksp Qc 表達(dá)式 Ksp(AmBn)=cm(An+)cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度 Qc(AmBn)=cm(An+)cn(Bm-),式中的濃度都是任意濃度 應(yīng)用 判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解 ①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出 ②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài) ③Qc<Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出 2.Ksp的影響因素 (1)內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。 (2)外因 ①

15、濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。 ②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。 ③其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。 (1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),則AB2的溶解度小于CD的溶解度() (2)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1.010-5molL-1時(shí),已經(jīng)完全沉淀(√) (3)在一定條件下,溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀(√) (4)常溫下,向BaCO3的飽和溶液中加入

16、Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小() (5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高,Ksp增大() (6)常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變(√) 解析 (1)溶度積大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大,只有組成相似的難溶電解質(zhì)才有可比性。 1.已知:Cu(OH)2(s)??Cu2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=210-20。 (1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02molL-1,如要生成Cu(OH)2沉淀,應(yīng)調(diào)整溶液的pH大于________。 (2)要使0.2molL-1CuSO4溶液中的Cu2+沉淀較為完全(即C

17、u2+濃度降低至原來的千分之一),則應(yīng)向溶液里加入NaOH溶液,使溶液pH等于________。 答案 (1)5 (2)6 解析 (1)依題意,當(dāng)c(Cu2+)c2(OH-)=210-20時(shí)開始出現(xiàn)沉淀,則c(OH-)== molL-1=110-9 molL-1,由c(H+)===110-5 molL-1,得pH=5。 (2)由于要生成Cu(OH)2沉淀,應(yīng)調(diào)整pH≥5,要使c(Cu2+)降至=210-4 molL-1,則c(OH-)== molL-1=110-8 molL-1,此時(shí)溶液的pH=6。 2.(根據(jù)Ksp,調(diào)pH,理解曲線變化)不同溫度下(T1、T2),CaCO3在

18、水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,回答下列問題(注:CaCO3均未完全溶解) (1)T1________(填“>”“<”或“=”)T2。 (2)保持T1不變,怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)? (3)在B點(diǎn),若溫度從T1升到T2,則B點(diǎn)變到________點(diǎn)(填“C”“D”或“E”。) 答案 (1)< (2)保持T1不變,向懸濁液中加入Na2CO3固體。 (3)D 題組一 沉淀溶解平衡曲線的理解與應(yīng)用 1.(2018內(nèi)蒙古包頭質(zhì)檢)在t℃時(shí),AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t℃時(shí)AgCl的Ksp=410-10,下列說法不正確的是(  ) A.在t℃時(shí),AgBr的Ks

19、p為4.910-13 B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn) C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液 D.在t℃時(shí),AgCl(s)+Br-(aq)??AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816 答案 B 解析 根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag+)和c(Br-)可得,該溫度下AgBr的Ksp為4.910-13,A正確;在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移動(dòng),c(Ag+)減小,B錯(cuò);在a點(diǎn)時(shí)Qc<Ksp,故為AgBr的不飽和溶液,C正確;在t℃時(shí),平衡常數(shù)K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),

20、代入數(shù)據(jù)得K≈816,D正確。 2.常溫下,F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是(  ) A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2] B.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同 C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)變到b點(diǎn) D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液 答案 D 解析 根據(jù)圖示,b點(diǎn)c(Fe3+)與c點(diǎn)c(Cu2+)相等,而b點(diǎn)c(OH-)=10-12.7 molL-1,c點(diǎn)c(OH-)=10-9.6 molL-1,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]

21、=c(Cu2+)c2(OH-),顯然Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A項(xiàng)錯(cuò)誤;a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同,Kw相同,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體,對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒有影響,C項(xiàng)錯(cuò)誤;d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線左方,為不飽和溶液,D項(xiàng)正確。 3.(2017豫晉冀三調(diào))某溫度時(shí),可用K2S沉淀Cu2+、Mn2+、Zn2+三種離子(M2+),所需S2-最低濃度的對(duì)數(shù)值lg c(S2-)與lg c(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(  ) A.三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小,約為110-20 B.向

22、MnS的懸濁液中加入少量水,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng),c(S2-)增大 C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2 D.向濃度均為110-5molL-1的Cu2+、Zn2+、Mn2+混合溶液中逐滴加入110-4molL-1的Na2S溶液,Zn2+先沉淀 答案 C 解析 向橫坐標(biāo)作一垂線,與三條斜線相交,此時(shí)c(S2-)相同,而c(Cu2+)<c(Zn2+)<c(Mn2+),可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線與橫坐標(biāo)交點(diǎn),可知此時(shí)c(S2-)=10-10 molL-1,c(Cu2+)=10-25 molL-1,Ksp(CuS)=10-35,A項(xiàng)錯(cuò)誤;向MnS懸濁液中

23、加水,促進(jìn)溶解,溶解平衡正向移動(dòng),但依然是MnS的飽和溶液,c(S2-)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;因?yàn)镵sp(ZnS)<Ksp(MnS),加入MnS將ZnCl2轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS,過量的MnS固體過濾除去,C項(xiàng)正確;因Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)<Ksp(MnS),所以Cu2+先沉淀,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 題組二 Ksp和溶解度的綜合應(yīng)用 4.(2017武漢外國(guó)語學(xué)校檢測(cè))溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(  ) A.溴酸銀的溶解是放熱過程 B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快 C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于610-4 D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,

24、可用重結(jié)晶方法提純 答案 A 解析 A項(xiàng),由題圖可知,隨著溫度升高,溴酸銀的溶解度逐漸增大,因此AgBrO3的溶解是吸熱過程;B項(xiàng),由圖像曲線可知,溫度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快;C項(xiàng),由溶解度曲線可知,60℃時(shí),AgBrO3的溶解度約為0.6g,則其物質(zhì)的量濃度約為0.025molL-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)c(BrO)=0.0250.025≈610-4;D項(xiàng),若KNO3中含有少量AgBrO3,可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液,再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體,而AgBrO3留在母液中。 5.已知Ksp(AgCl)=1.5610-10,Ksp(AgBr)=

25、7.710-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO的濃度均為0.010molL-1,向該溶液中逐滴加入0.010molL-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?  ) A.Cl-、Br-、CrO B.CrO、Br-、Cl- C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO、Cl- 答案 C 解析 利用沉淀溶解平衡原理,當(dāng)Qc>Ksp時(shí),有沉淀析出。溶液中Cl-、Br-、CrO的濃度均為0.010 molL-1,向該溶液中逐滴加入0.010 molL-1的AgNO3溶液時(shí),溶解度小的先滿足Qc>Ksp,有沉淀析出。比較Ksp,A

26、gBr、AgCl同類型,溶解度:AgBr<AgCl。再比較AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag+),Cl-沉淀時(shí)所需c(Ag+)≥= molL-1=1.5610-8 molL-1,CrO沉淀時(shí)所需c(Ag+)≥= molL-1=3.010-5 molL-1,故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锽r-、Cl-、CrO。 1.正誤判斷,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“” (1)將0.1molL-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生,再滴加0.1molL-1CuSO4溶液,現(xiàn)象是先有白色沉淀生成,后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀,所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(√)(2015全國(guó)卷Ⅰ,

27、10D) (2)0.1molAgCl和0.1molAgI混合加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)() (2015重慶理綜,3D) (3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)??Mg2+(aq)+2OH-(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液(√)(2015天津理綜,3D) (4)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀,則Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)() (2015山東理綜,11A) 2.(2016海南,5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是(  ) A.c(CO) B.c(Mg2+) C

28、.c(H+) D.Ksp(MgCO3) 答案 A 解析 含有MgCO3固體的溶液中存在沉淀溶解平衡:MgCO3(s)??Mg2+(aq)+CO(aq),滴加少許濃鹽酸可與CO反應(yīng),促使平衡向右移動(dòng),則c(Mg2+)和c(H+)增大,c(CO)減小;溫度不變,Ksp(MgCO3)不變,故A正確。 3.(2017全國(guó)卷Ⅲ,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗??上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是(  ) A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10-7 B.除Cl

29、-反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl C.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+===Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全 答案 C 解析 A項(xiàng),根據(jù)CuCl(s)??Cu+(aq)+Cl-(aq)可知Ksp(CuCl)=c(Cu+)c(Cl-),從Cu+圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)≈10-7,正確;B項(xiàng),由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-”可知Cu、Cu2+與Cl―可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀,正確;C項(xiàng),Cu(s)+Cu2+(aq)??2Cu+(aq),固體對(duì)平衡無影響,故增加固體Cu的

30、物質(zhì)的量,平衡不移動(dòng),Cu+的濃度不變,錯(cuò)誤;D項(xiàng),2Cu+(aq)??Cu(s)+Cu2+(aq),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2+)、c(Cu+)兩點(diǎn)代入計(jì)算可得K≈106,反應(yīng)平衡常數(shù)較大,反應(yīng)趨于完全,正確。 4.(1)[2016全國(guó)卷Ⅰ,27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl-,利用Ag+與CrO生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀(濃度等于1.010-5molL-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為________molL-1,此時(shí)溶液中c(CrO)等于________molL-1(已

31、知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.010-12和2.010-10)。 (2)[2015全國(guó)卷Ⅰ,28(2)]大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,該濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3溶液,當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中為________。已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(AgI)=8.510-17。 答案 (1)2.010-5 5.010-3 (2)4.710-7 解析 (1)根據(jù)Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=2.010-10,可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl-恰好完全沉淀(即濃度等于1.010-5 molL-1)時(shí),溶

32、液中c(Ag+)=2.010-5 molL-1,然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO)=2.010-12,又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrO)=5.010-3 molL-1。 (2)當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí),溶液中===≈4.710-7。 1.下列說法中,正確的是(  ) A.難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),沉淀和溶解即停止 B.Ksp越小,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱 C.Ksp的大小與離子濃度無關(guān),只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān) D.相同溫度下,AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同 答案 C 解析 難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶

33、解平衡時(shí),沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,沉淀和溶解速率相等,A錯(cuò)誤;Ksp可用來判斷相同類型的化合物在水中溶解度的大小,但是如果化合物的類型不同,就不能進(jìn)行直接判斷,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力不一定越弱,B錯(cuò)誤;溶度積常數(shù)Ksp的大小與離子濃度無關(guān),只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),C正確;相同溫度下,AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力,因?yàn)槁然c溶液中氯離子對(duì)氯化銀溶解起到抑制作用,D錯(cuò)誤。 2.(2017石家莊高三模擬)有關(guān)CaCO3的沉淀溶解平衡的說法中,不正確的是(  ) A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等 B.CaCO3難溶于水,其飽和溶液不導(dǎo)電,

34、屬于弱電解質(zhì) C.升高溫度,CaCO3沉淀的溶解度增大 D.向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體,會(huì)有CaCO3析出 答案 B 解析 CaCO3固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后,沉淀溶解與沉淀生成速率相等,但不為0;CaCO3難溶于水,但溶解的部分是完全電離的,電離出Ca2+和CO,屬于強(qiáng)電解質(zhì);一般來說,升高溫度,有利于固體物質(zhì)的溶解;向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體,增大了CO濃度,使溶解平衡向左移動(dòng),從而析出CaCO3。 3.(2018湖南益陽箴言中學(xué)月考)已知①同溫度下的溶解度:Zn(OH)2>ZnS,MgCO3>Mg(OH)2;②溶解或電離出S2-的能力:FeS>H2S>

35、CuS,則下列離子方程式錯(cuò)誤的是(  ) A.Mg2++2HCO+2Ca2++4OH-===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O B.FeS+2H+===Fe2++H2S↑ C.Cu2++H2S===CuS↓+2H+ D.Zn2++S2-+2H2O===Zn(OH)2↓+H2S↑ 答案 D 解析 MgCO3的溶解度大于Mg(OH)2,因此有Mg2++2HCO+2Ca2++4OH-===Mg(OH)2↓+2CaCO3↓+2H2O,A項(xiàng)正確;由于電離出S2-的能力:FeS>H2S>CuS,故有FeS+2H+===Fe2++H2S↑,B項(xiàng)正確;同理可推出C項(xiàng)正確;因ZnS比Zn(O

36、H)2更難溶,故發(fā)生反應(yīng):Zn2++S2-===ZnS↓,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4.實(shí)驗(yàn):①0.1molL-1AgNO3溶液和0.1molL-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過濾得到濾液b和白色沉淀c; ②向?yàn)V液b中滴加0.1molL-1KI溶液,出現(xiàn)渾濁; ③向沉淀c中滴加0.1molL-1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。 下列分析不正確的是(  ) A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq) B.濾液b中不含有Ag+ C.③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI D.實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶 答案 B 解析 在濁液a中,存在AgCl的沉淀溶解

37、平衡,即在濾液b中,仍含有少量Ag+,故在b中生成了AgI沉淀,A正確,B錯(cuò)誤;向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黃色沉淀AgI,由此可說明AgI比AgCl更難溶,C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。 5.(2017武漢調(diào)研)已知25℃時(shí),CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01molL-1Na2SO4溶液,下列敘述正確的是(  ) A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中c(SO)比原來的大 B.溶液中無沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都變小 C.溶液中析出CaSO4固體沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都變小

38、 D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中c(SO)比原來的大 答案 D 解析 由圖像可知,Ksp(CaSO4)=9.010-6,當(dāng)加入400 mL 0.01 molL-1 Na2SO4溶液時(shí),此時(shí)c(Ca2+)==610-4 molL-1,c(SO)==8.610-3molL-1,Qc=5.1610-6<Ksp(CaSO4),所以溶液中無沉淀析出,但最終溶液中c(SO)比原來大。 6.25 ℃時(shí),用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+兩種金屬陽離子(M2+),所需S2-最低濃度的對(duì)數(shù)值lg c(S2-)與lg c(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是(  ) A.Na2S溶液中:c(

39、S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+) B.25℃時(shí),Ksp(CuS)約為110-35 C.向100mLZn2+、Cu2+濃度均為110-5molL-1的混合溶液中逐滴加入110-4molL-1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀 D.向Cu2+濃度為110-5molL-1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末,會(huì)有CuS沉淀析出 答案 A 解析 根據(jù)物料守恒可得:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],A項(xiàng)錯(cuò)誤;在25 ℃時(shí),CuS飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:CuS(s)??Cu2+(aq)+S2-(aq),Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=110-2

40、5110-10=110-35,B項(xiàng)正確;依據(jù)題圖可知,CuS的Ksp較小,故CuS較難溶,Cu2+先沉淀,C項(xiàng)正確;由于在25 ℃時(shí),Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),故向Cu2+濃度為110-5 molL-1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末,會(huì)有CuS沉淀析出,D項(xiàng)正確。 7.(2017山西孝義九校三模)向含MgCl2和CuCl2的溶液中逐滴加入0.1molL-1的NaOH溶液,沉淀的質(zhì)量(m)與加入NaOH溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,已知V2=3V1,下列說法正確的是(  ) A.原溶液中MgCl2和CuCl2的物質(zhì)的量濃度相等 B.該實(shí)驗(yàn)不能證明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH

41、)2的Ksp小 C.水的電離程度:A>B>C D.若向Cu(OH)2懸濁液中加入MgCl2溶液,一定會(huì)有Mg(OH)2生成 答案 C 解析 由題圖可知,O~A段生成的藍(lán)色沉淀為Cu(OH)2,A~B段生成的沉淀為Mg(OH)2,V2=3V1,說明n[Mg(OH)2]=2n[Cu(OH)2],故原溶液中MgCl2和CuCl2的物質(zhì)的量濃度不相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;CuCl2的物質(zhì)的量濃度小且Cu2+先沉淀,說明Cu(OH)2的Ksp比Mg(OH)2的Ksp小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;A點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl和MgCl2,B點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl,C點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為NaCl和NaOH,鎂離子水解促進(jìn)水的電離,Na

42、OH抑制水的電離,NaCl對(duì)水的電離無影響,故水的電離程度:A>B>C,C項(xiàng)正確;若要生成沉淀,則必須滿足Qc>Ksp,題中未給出相關(guān)離子的濃度,故無法判斷是否生成沉淀,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8.(2017北京東城區(qū)高三期末)為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化,某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是(  ) A.①濁液中存在平衡:AgSCN(s)??Ag+(aq)+SCN-(aq) B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN- C.③中顏色變化說明有AgI生成 D.該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶 答案 D 解析 A項(xiàng),根據(jù)信息,白色沉淀是AgSCN,存在溶解平衡:AgSCN(s)??

43、Ag+(aq)+SCN-(aq),正確;B項(xiàng),取上層清液,加入Fe3+溶液變紅,說明生成Fe(SCN)3,說明溶液中含有SCN-,正確;C項(xiàng),產(chǎn)生黃色沉淀說明有AgI產(chǎn)生,正確;D項(xiàng),在①中Ag+有剩余,可能是c(I-)c(Ag+)>Ksp,出現(xiàn)沉淀,錯(cuò)誤。 9.某同學(xué)為了研究沉淀溶解平衡的原理并測(cè)定某溫度下PbI2的溶度積常數(shù),設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn): Ⅰ.取100mL蒸餾水,加入過量的PbI2固體(黃色),攪拌、靜置,過濾到潔凈的燒杯中,得到濾液a; Ⅱ.取少量濾液a于試管中,向其中加入幾滴0.1molL-1的KI溶液,觀察現(xiàn)象; Ⅲ.另準(zhǔn)確量取10.00mL濾液a,與離子交換樹指(RH)

44、發(fā)生反應(yīng):2RH+Pb2+===R2Pb+2H+,交換完成后,流出液用中和滴定法測(cè)得n(H+)=3.00010-5mol。 分析過程,判斷下列說法錯(cuò)誤的是(  ) A.步驟Ⅰ中攪拌的目的是使碘化鉛充分溶解 B.步驟Ⅱ中觀察到的現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀 C.此實(shí)驗(yàn)溫度下,PbI2的溶度積常數(shù)Ksp=1.35010-8 D.若步驟Ⅰ盛裝濾液的燒杯中有少量的水,Ksp的測(cè)定結(jié)果不受影響 答案 D 解析 溶解過程中,攪拌可使物質(zhì)充分溶解,A項(xiàng)正確;濾液a一定得碘化鉛的飽和溶液,加入幾滴0.1 molL-1的KI溶液,增大了碘離子濃度,生成碘化鉛沉淀,所以觀察到的現(xiàn)象是產(chǎn)生黃色沉淀,B項(xiàng)正確;根

45、據(jù)2RH+Pb2+===R2Pb+2H+可知,n(Pb2+)=0.5n(H+)=0.53.00010-5 mol=1.510-5 mol,c(Pb2+)==1.510-3 molL-1,c(I-)=2c(Pb2+)=1.510-3 molL-12=3.010-3 molL-1,則Ksp=1.510-3(3.010-3)2=1.35010-8,C項(xiàng)正確;若步驟Ⅰ盛裝濾液的燒杯中有少量的水,則濾液被稀釋,導(dǎo)致準(zhǔn)確量取10.00 mL濾液中Pb2+的量減小,Ksp的測(cè)定結(jié)果將偏小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。 10.(2017武漢高三第二次模擬)工業(yè)上常用還原沉淀法處理含鉻廢水(Cr2O和CrO),其流程為 Cr

46、OCr2OCr3+Cr(OH)3↓ (黃色)  (橙色)  (綠色) 已知:步驟③生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡: Cr(OH)3(s)??Cr3+(aq)+3OH—(aq) Ksp=c(Cr3+)c3(OH—)=10-32 下列有關(guān)說法不正確的是(  ) A.步驟①中當(dāng)v正(CrO)=2v逆(Cr2O)時(shí),說明反應(yīng):2CrO+2H+??Cr2O+H2O達(dá)到平衡狀態(tài) B.若向K2Cr2O7溶液中加NaOH濃溶液,溶液可由橙色變黃色 C.步驟②中,若要還原1molCr2O,需要12mol (NH4)2Fe(SO4)2 D.步驟③中,當(dāng)將溶液的pH 調(diào)節(jié)至5 時(shí)

47、,可認(rèn)為廢水中的鉻元素已基本除盡[當(dāng)溶液中c(Cr3+)≤10-5 molL-1時(shí),可視作該離子沉淀完全] 答案 C 解析 C項(xiàng),Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O,1molCr2O可氧化6mol (NH4)2Fe(SO4)2;D項(xiàng),c(OH-)=molL-1=10-9molL-1,則c(H+)=molL-1=10-5molL-1,pH=5。 11.已知下列物質(zhì)在20℃下的Ksp如下,試回答下列問題: 化學(xué)式 AgCl AgBr AgI Ag2S Ag2CrO4 顏色 白色 淺黃色 黃色 黑色 紅色 Ksp 2.010-10

48、 5.410-13 8.310-17 2.010-48 2.010-12 (1)20℃時(shí),上述五種銀鹽飽和溶液中,Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是______________。 (2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,當(dāng)兩種沉淀共存時(shí),=________。 (3)測(cè)定水體中氯化物的含量,常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定,滴定時(shí),應(yīng)加入的指示劑是________。 A.KBrB.KIC.K2SD.K2CrO4 答案 (1)Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S(2)2.710-3 (3)D 解析 (1)AgCl、AgBr、AgI均是AB型,c(Ag+)分別為

49、10-5 molL-1≈1.410-5 molL-1、10-7molL-1≈7.310-7molL-1、10-9molL-1≈9.110-9molL-1;后兩種是A2B型,c2(Ag+)c(Ag+)=Ksp,則c(Ag+)=,Ag2S、Ag2CrO4中c(Ag+)分別為1.5910-16molL-1、1.5910-4molL-1。故Ag+物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)锳g2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S。 (2)出現(xiàn)共沉淀,此時(shí)必須同時(shí)發(fā)生兩個(gè)平衡: AgCl(s)??Ag+(aq)+Cl-(aq) c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)=2.010-10① AgB

50、r(s)??Ag+(aq)+Br-(aq) c(Ag+)c(Br-)=Ksp(AgBr)=5.410-13② 兩者相比得:==2.710-3。 (3)由c(Ag+)大小知,飽和時(shí)只有Ag2CrO4中的c(Ag)+比AgCl中的c(Ag+)大,在AgCl沉淀完全后再產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀,其他均在AgCl之前沉淀,不能作指示劑,另外這里作指示劑時(shí),生成的沉淀必須有顏色。 12.(2018佛山檢測(cè))已知25℃: 難溶電解質(zhì) CaCO3 CaSO4 MgCO3 Ksp 2.810-9 9.110-6 6.810-6 某學(xué)習(xí)小組欲探究CaSO4沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO3沉淀的可

51、能性,實(shí)驗(yàn)步驟如下: ①向0.1molL-1的CaCl2溶液100mL中加入0.1molL-1的Na2SO4溶液100mL,立即有白色沉淀生成。 ②向上述懸濁液中加入固體Na2CO33g,攪拌,靜置沉淀后棄去上層清液。 ③再加入蒸餾水?dāng)嚢瑁o置后再棄去上層清液。 ④________________________________________________________________________。 (1)由題中信息Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越______(填“大”或“小”)。 (2)寫出第②步發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________

52、____________________ ________________________________________________________________________。 (3)設(shè)計(jì)第③步的目的是__________________________________________________________。 (4)請(qǐng)補(bǔ)充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象:_______________________________________________ _______________________________________________________________

53、_________。 (5)請(qǐng)寫出該原理在實(shí)際生活、生產(chǎn)中的一個(gè)應(yīng)用:___________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)大 (2)Na2CO3(aq)+CaSO4(s)??CaCO3(s)+Na2SO4(aq) (3)洗去沉淀中附著的SO (4)向沉淀中加入足量的鹽酸,沉淀完全溶解,并放出無色無味的氣體(5)將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去 解析 Ksp越大,表示電解質(zhì)的溶解度越大,溶

54、解度大的沉淀會(huì)向溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化,要證明CaSO4完全轉(zhuǎn)化為CaCO3,可以加入鹽酸,因?yàn)镃aSO4不和鹽酸反應(yīng),而CaCO3可完全溶于鹽酸。在實(shí)際生活、生產(chǎn)中利用此反應(yīng)可以將鍋爐水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去。 13.(2018陜西安康調(diào)研)資源綜合利用既符合綠色化學(xué)理念,也是經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。一種難溶的廢棄礦渣雜鹵石,其主要成分可表示為K2SO4MgSO42CaSO42H2O,已知它在水溶液中存在如下平衡: K2SO4MgSO42CaSO42H2O??2K++4SO+Mg2++2Ca2++2H2O。 為了充分利用鉀資源,一種溶浸雜鹵石制備K2SO4的工藝流

55、程如圖所示: (1)操作①的名稱是________。 (2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解出雜鹵石中K+的原因:_________________ ________________________________________________________________________。 (3)除雜質(zhì)環(huán)節(jié),為除去Ca2+,可先加入________溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過濾,再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4,調(diào)節(jié)溶液pH至________(填“酸性”“中性”或“堿性”)。 (4)操作②的步驟包括(填操作過程):______________、過濾、洗滌、干燥。 (5

56、)有人用可溶性碳酸鹽作為溶浸劑,浸溶原理可表示為CaSO4(s)+CO(aq)??CaCO3(s)+SO(aq)。 已知:常溫下,Ksp(CaCO3)=2.8010-9,Ksp(CaSO4)=4.9510-5。 則常溫下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。(保留3位有效數(shù)字)。 答案 (1)過濾 (2)Mg2+轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2沉淀,SO與Ca2+結(jié)合轉(zhuǎn)化為CaSO4沉淀,平衡右移,促使雜鹵石溶解 (3)K2CO3 中性 (4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶(5)1.77104 解析 (1)通過操作①實(shí)現(xiàn)固體和液體分離,操作①的名稱是過濾。(2)加入Ca(OH)2溶液,Mg2+轉(zhuǎn)化成Mg(OH

57、)2沉淀,SO與Ca2+結(jié)合轉(zhuǎn)化為CaSO4沉淀,K2SO4MgSO42CaSO42H2O??2K++4SO+Mg2++2Ca2++2H2O平衡正向移動(dòng),促使雜鹵石溶解。(3)為除去Ca2+,可先加入K2CO3溶液,生成碳酸鈣沉淀,過濾后再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4,調(diào)節(jié)溶液pH至中性除去過量的碳酸鉀。(4)為從溶液中得到溶質(zhì),需依次經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等步驟。(5)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K===≈1.77104。 6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375

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