九年級(jí)化學(xué)下冊(cè) 第八單元課題3 金屬資源的利用和保護(hù)第二課時(shí)教案 人教新課標(biāo)版
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1、 課題3 金屬資源的利用和保護(hù)(兩課時(shí)) 第二課時(shí) [展示投影資料] 資料一:據(jù)有關(guān)資料報(bào)道,現(xiàn)在世界上每年因腐蝕而報(bào)廢的金屬設(shè)備和材料相當(dāng)于年產(chǎn)量的20%~40%。 資料二:礦物的儲(chǔ)量有限,而且不能再生。根據(jù)已探明的一些礦物的儲(chǔ)藏量,并根據(jù)目前這些金屬的消耗速度,有人估計(jì)一些礦物可供開采的年限如下圖所示(不包括今后新控要明的礦物儲(chǔ)量、一些國(guó)家的金屬儲(chǔ)備量和金屬的回收利用等)。 [議一議]1.金屬腐蝕可給我們帶來哪些危害? 2.金屬資源短缺對(duì)人類社會(huì)的發(fā)展意味著什么? [學(xué)生分組討論,并交流討論結(jié)果) 1題可能的回答有: (1)金屬大量腐蝕使冶煉金屬的成本提高。 比如
2、說既消耗能源,又浪費(fèi)礦物,還可能產(chǎn)生大量的廢氣危害人類健康。 (2)使金屬制品的壽命縮短。 (3)作為量器,將影響到其精確度。 (4)若高科技領(lǐng)域所用金屬制品銹蝕,如在火箭上,將會(huì)失之毫厘,謬以千里,其帶來的損失不可估量。 (5)金屬制品銹蝕,會(huì)影響其美觀程度。 …… 2題可能的回答有: (1)金屬資源短缺時(shí),將會(huì)使好多金屬冶煉廠因缺乏原料而倒閉,工人下崗。 (2)人們?cè)O(shè)計(jì)好的金屬制品將會(huì)因原料短缺而無法付諸實(shí)踐,即心想事不成。 (3)我們現(xiàn)在的交通工具多是金屬制品。若金屬資源短缺,它們的數(shù)量將急劇減少,從而影響人們的交流和旅行等。 (4)要是沒有那么多的金屬起導(dǎo)電作用,我
3、們勢(shì)必會(huì)經(jīng)常生活在黑暗中。 (5)金屬資源短缺雖會(huì)影響人類對(duì)金屬制品的使用,但它卻可以促使人們?nèi)ふ腋玫奶娲贰? [教師鼓勵(lì)學(xué)生暢所欲言,并對(duì)他們的奇思妙想進(jìn)行評(píng)價(jià)] [總結(jié)]由大家剛才的討論可知,金屬腐蝕和金屬資源短缺對(duì)人類是嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。 [引入]因此,保護(hù)金屬資源也就成了目前我們所面臨的重大問題。 [板書]四、金屬資源保護(hù) [過渡]防止金屬腐蝕是我們保護(hù)金屬資源的有力措施。 [板書]1.金屑的腐蝕和防護(hù) [講解]金屑腐蝕是需要條件的,如要有能夠發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),反應(yīng)物要能相互接觸、生成物不會(huì)對(duì)反應(yīng)起阻礙作用等等。只要我們知道了金屬腐蝕的條件,就能知道如何防止金屬制品腐蝕。
4、 [過渡]下面,就讓我們以生活中最常見的鐵制品為例來探究鐵制品的銹蝕條件及防銹措施。 [板書](1)鐵制品銹蝕條件的探究 [投影] 現(xiàn)有潔凈無銹的鐵釘、試管、稀硫酸(或醋酸)、食鹽水、經(jīng)煮沸迅速冷卻的蒸餾水、植物油、棉花和干燥劑氯化鈣。試設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)比較鐵釘在不同環(huán)境中的銹蝕速度。 注:此實(shí)驗(yàn)在約一周前已給學(xué)生布置。 [學(xué)生交流實(shí)驗(yàn)方案和實(shí)驗(yàn)結(jié)果] 學(xué)生設(shè)計(jì)的方案大約有以下幾種: 實(shí)驗(yàn)結(jié)果:鐵釘銹蝕的快慢順序?yàn)?>2>3>4>5>6>7。 [根據(jù)以上實(shí)驗(yàn),教師引導(dǎo)學(xué)生得出導(dǎo)致鐵釘銹蝕的因素,并板書] 在水、氧氣同時(shí)存在的環(huán)境中鐵能銹蝕。酸和氯化鈉能使鐵在氧氣、水存在的環(huán)境中加
5、速銹蝕。 [講解]鐵制品銹蝕的過程,實(shí)際上是鐵與空氣中的氧氣、水蒸氣等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的過程。 鐵銹的主要成分是Fe2O3·xH2O。 [設(shè)問]鋁與氧氣反應(yīng)生成的氧化鋁能起到保護(hù)里層鋁的作用。鐵銹是否也能保護(hù)里層的鐵呢? [學(xué)生看書后回答]不能。 [講解]鐵銹是一種疏松多孔的物質(zhì)。具有吸水性,它能讓水分和空氣中的氧氣穿過它的空隙,不斷向里層滲透,繼續(xù)跟鐵反應(yīng),直至鐵被完全銹蝕。故鐵銹反而能加速里層鐵的生銹。 [問]為什么方案5中的鐵釘比方案4中的鐵釘銹得慢呢? [答]因?yàn)橹蠓羞^的蒸溜水中氧氣極少。 [過渡]了解了鐵制品銹蝕的條件,我們應(yīng)該采取什么措施來防止鐵制品的生銹呢? [板書
6、](2)鐵制品的防護(hù)措施 [學(xué)生討論] [教師啟發(fā)]鐵制品的銹蝕是需要具備一定條件的。如果破壞鐵制品銹蝕的條件,使它們不再具備銹蝕的基礎(chǔ)。就能防止鐵制品銹蝕。 [學(xué)生交流討論結(jié)果] 如:1.鐵制品放置時(shí)要遠(yuǎn)離酸性環(huán)境,盡量放置在干燥的環(huán)境中。 2.在鐵制品外面穿一層保護(hù)衣,如可涂上隔絕空氣的油脂、涂油漆、鍍上一層耐腐蝕的其他金屬、高溫灼燒金屬,進(jìn)行“烤藍(lán)”處理等等。 3.一發(fā)現(xiàn)鐵制品有銹蝕,就馬上處理,以防止其繼續(xù)蔓延。 …… [教師總結(jié)并板書]①把鐵制品放在非酸性的干燥環(huán)境中。②為其穿一層耐腐蝕的外衣。 [討論]自行車的構(gòu)件如支架、鏈條、鋼圈等,分別采取了什么防銹措施?
7、[學(xué)生討論并回答]刷漆、涂油脂、鍍其他金屬等。 [過渡]上面我們討論了鐵制品的腐蝕和防護(hù)。對(duì)于金屬資源,除了采取防止金屬腐蝕的措施外,還可以通過什么途徑來使金屬資源得到保護(hù)呢? [板書]2.金屬資源保護(hù) [啟發(fā)]廢品收購(gòu)站為什么要收購(gòu)廢鐵、廢銅和易拉罐等金屬? [生]回收它們是為了對(duì)它們進(jìn)行再利用。 [師]很正確!金屬的回收和利用是保護(hù)金屬資源的又一有效途徑。 [討論]廢棄金屬的回收有什么意義? [學(xué)生討論,并各抒己見] 可能的觀點(diǎn)有: 1.可節(jié)約金屬資源。 2.由于金屬冶煉需在高溫下進(jìn)行,回收廢棄金屬并再利用可節(jié)約能源。 3.降低金屬制品的生產(chǎn)成本,可方便人們得到物美價(jià)
8、廉的金屬制品。 4.可減少重金屬對(duì)水體和土壤的污染。 …… [講解]據(jù)估算,回收一個(gè)鋁制飲料罐比制造一個(gè)新飲料罐要便宜20%,1 t廢鋼鐵回爐冶煉可煉成近1 t鋼,跟用鐵礦石冶煉比,能節(jié)約11 t煤和鐵礦石,減少污染空氣的懸浮微粒11 kg,可見回收利用廢金屬,具有巨大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。目前世界上已有50%以上的鐵和90%以上的金屬得到了回收和利用。 [討論]你還知道保護(hù)金屬資源的其他途徑嗎? [學(xué)生討論并回答]合理開采礦物,可避免亂采礦所引起的金屬資源的浪費(fèi);尋找金屬的代用品也可使金屬資源得到保護(hù);進(jìn)一步研究金屬的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),使各種金屬都能最大限度地得以運(yùn)用?!? [總結(jié)并板書]
9、(1)防止金屬腐蝕 (2)回收和利用廢舊金屬 (3)合理開采礦物 (4)尋找金屬代用晶 (5)物盡其用 [師]金屬資源不可再生,我國(guó)隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,金屬資源呈日益短缺之勢(shì),故保護(hù)金屬資源人人有責(zé)。希望大家能從身邊做起,從自己做起,也希望大家能好好學(xué)習(xí),且能在將來利用你的智慧找出更多的金屬代用品,從而使我們的未來不再為金屬資源的匱乏而發(fā)愁。 [小結(jié)]本節(jié)課我們主要探究了鐵制品腐蝕和防護(hù),同時(shí)討論了金屬資源的保護(hù)問題。 [布置作業(yè)]習(xí)題l、2、6 板書設(shè)計(jì) 四、金屬資源保護(hù) 1.金屬的腐蝕和防護(hù) (1)鐵制品銹蝕條件的探究 在水、氧氣同時(shí)存在的環(huán)境中鐵能銹蝕。酸和氯化鈉
10、能使鐵在氧氣、水存在的環(huán)境中加速銹蝕。 (2)鐵制品的防護(hù)措施 ①把鐵制品放在非酸性的干燥的環(huán)境中。 ②為其穿一層耐腐蝕的外衣。 2.金屬資源保護(hù) (1)防止金屬腐蝕 (2)回收和利用廢舊金屬 (3)合理開采礦物 (4)尋找金屬代用品 (5)物盡其用 考題回顧 1.(2003年遼寧省中考題)日常生活中發(fā)生的下列變化都屬于化學(xué)變化的一組是 ( ) A. 玻璃杯被摔碎、米飯變餿 B.酒精揮發(fā)、濕衣服晾干 C. 蠟燭燃燒、乒乓球變癟 D. 菜刀生銹、牛奶變酸 2.(2003年江西省中考題)化學(xué)反應(yīng)往往需要在一定的條件下進(jìn)行。通過控制或改變反應(yīng)條件可以加快、減緩甚至阻止
11、反應(yīng)的進(jìn)行。下列各項(xiàng)所反映的措施中,能加快其化學(xué)反應(yīng)速率的是………………………………………………………………………………………( ) A.鐵門表面噴漆 B.冰箱保存食物 C. 扇子扇煤爐火 D.埋入地下的電線桿稍稍燒焦 3.(2003年遼寧省中考題)下圖表示的是地殼里所含各種元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。請(qǐng)根據(jù)下圖 回答下列問題: (1)圖中表示出的金屬元素有________種; (2)地殼中鋁元素的含量為_____________; (3)地殼中含量最多的非金屬元素與含量占 第二位的金屬元素之間,形成化合物的化學(xué)式 可以是_____________。 4. (2002年北京市海淀區(qū)
12、中考題)現(xiàn)有含雜質(zhì)的氧化 鐵樣品(雜質(zhì)不參加反應(yīng)),為了測(cè)定該樣品中氧化鐵的質(zhì) 量分?jǐn)?shù),某同學(xué)稱取該樣品10 g,并用下圖所示的裝置進(jìn) 行實(shí)驗(yàn),得到如下兩組數(shù)據(jù): 反應(yīng)前 氧化鐵完全反應(yīng)后 A組 玻璃管和氧化鐵樣品的質(zhì)量43.7 g 玻璃管和固體物質(zhì)的質(zhì)量41.3 g B組 燒杯和澄清石灰水的質(zhì)量180 g 燒杯和燒杯中物質(zhì)的質(zhì)量186.2 g 試回答: (1)你認(rèn)為,應(yīng)當(dāng)選擇_ __組的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來計(jì)算樣品中氧化鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),計(jì)算的結(jié)果為______。 (2)這位同學(xué)所用實(shí)驗(yàn)裝置的不足之處是__________。 分析:(1)應(yīng)當(dāng)選擇A組的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)來計(jì)算樣品中
13、氧化鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),因?yàn)锽組數(shù)據(jù)如果按燒杯中澄清石灰水的質(zhì)量變化來作為CO還原Fe2O3的產(chǎn)物CO2的質(zhì)量所導(dǎo)致的誤差較大,原因是空氣中的CO2也與石灰水作用。所以選擇A組數(shù)據(jù),計(jì)算如下: Fe2O3 + 3CO 2Fe+3CO2 Δm 160 112 160-112=48 x 43.7 g-41.3 g=2.4 g x=8 g, ω(Fe2O3)%=×100%=80%。 (2)因?yàn)镃O通過玻璃管時(shí)并未全部轉(zhuǎn)化為CO2,而且燒杯中的溶液又不能吸收CO,所以CO通過燒杯中的石灰水后排放到空氣中,這種劇毒氣體將嚴(yán)重污染環(huán)境,所以要有尾氣處理裝置。 答案:1.D 2.C 3.(1)6
14、 (2)7.73% (3)FeO(或Fe2O或Fe3O4) 4.(1)A 80% (2)缺少尾氣處理裝置 備課資料 1.我國(guó)古代冶鐵、煉鋼的成就 我國(guó)在2300多年以前就已經(jīng)接觸了鐵,并加以利用。在河北曾出土一把商代的銅鉞,其年代約在公元前14世紀(jì)前后。銅鉞上嵌有的鐵刃已經(jīng)全部氧化成氧化鐵。對(duì)鐵刃的殘銹檢驗(yàn)后表明,鐵刃是用隕鐵鍛成的。這說明那時(shí)不僅認(rèn)識(shí)了鐵,而且能進(jìn)行鍛造加工。 已有的考古發(fā)現(xiàn),我國(guó)最早人工冶煉的鐵器始于公元前6世紀(jì),即春秋末期或更早一些。那時(shí),幾乎同時(shí)產(chǎn)生了塊煉鐵和生鐵兩種工藝。塊煉鐵是用木炭在固態(tài)時(shí)還原鐵礦石的方法,這種鐵里含有較多大塊的氧化鐵和硅酸鐵。生鐵是在高
15、溫下液態(tài)冶煉出來的,含碳超過2%,還含有較細(xì)小的硅酸鹽。對(duì)公元前5世紀(jì)的鐵錛和鐵鏟進(jìn)行鑒定,發(fā)現(xiàn)是生鐵鑄造的,其中鐵鏟還經(jīng)過退火處理,是展性鑄鐵。在我國(guó)一些早期的文獻(xiàn)(如《詩(shī)經(jīng)秦風(fēng)》《左傳昭公二十九年》)就有鐵和鐵器的文字記載。歐洲最早的生鐵出現(xiàn)在公元13世紀(jì)末至14世紀(jì)初,比我國(guó)晚1900多年。 塊煉鐵煉出以后需要加熱鍛打,以擠出夾雜物,鍛成器物。在多次加熱過程中,塊煉鐵同炭火接觸,有可能增碳變硬,塊煉滲碳鋼的冶煉技術(shù)由此產(chǎn)生。從河北易縣出土的79件鐵器證明。至遲在戰(zhàn)國(guó)后期,這種技術(shù)已在燕國(guó)應(yīng)用。對(duì)部分鐵器的檢查表明,絕大部分是鋼鍛制的,如長(zhǎng)100.4 cm的長(zhǎng)劍以及某些殘劍、箭桿、矛等。
16、這些鍛鋼件大都經(jīng)過淬火處理,這表明至遲在戰(zhàn)國(guó)晚期,淬火技術(shù)在生產(chǎn)上已經(jīng)廣泛應(yīng)用。 2.煉鐵的礦石主要有哪些?怎樣識(shí)別鐵礦石? 鐵在自然界中的分布很廣,主要以化合態(tài)存在,含鐵的礦石很多,具有冶煉價(jià)值的鐵礦石有磁鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦和菱鐵礦等。 識(shí)別鐵礦石的方法通常是利用其顏色,光澤、密度、磁性、刻痕等性質(zhì)。 ①磁鐵礦(Fe3O4)黑色的,用粗瓷片在礦石上刻畫時(shí),留下的條痕是黑色的。具有磁性, 密度為4.9~5.2克/厘米3。 ②赤鐵礦(Fe2O3)顏色暗紅,含鐵量越高,顏色就越深,甚至接近黑色,但是瓷片留下的刻痕仍然是紅色,不具磁性。成致密塊狀或結(jié)晶塊狀(稱鏡鐵礦)產(chǎn)出,也有成土狀產(chǎn)
17、出。密度為5~5.3克/厘米3。 ③褐鐵礦(Fe2O3·3H2O)礦石有黃褐、褐和黑褐等多種顏色。瓷片的刻痕呈黃褐色。無磁性,密度為3.3~4克/厘米3。 ④菱鐵礦(FeCO3)有黃白、淺褐或深褐等顏色。性脆,無磁性,在鹽酸里有氣泡(CO2)放出。密度為3.8~3.9克/厘米3。 3.用高爐煉鐵時(shí),為什么要加入石灰石? 煉鐵時(shí)用的鐵礦石,主要有赤鐵礦石(主要成分是氧化鐵)和磁鐵礦石(主要成分是四氧化三鐵),在鐵礦石中還含有無用的脈石,主要成分是二氧化硅(SiO2)。煉鐵時(shí),被還原出的鐵在高溫下變成液體,而二氧化硅熔點(diǎn)很高的顆粒雜質(zhì)混在煉出的鐵水中。為了除去這種雜質(zhì),選用石灰石作熔劑,石
18、灰石在高溫下分解成氧化鈣和二氧化碳。氧化鈣在高溫下與二氧化硅反應(yīng)生成熔點(diǎn)比鐵水溫度還低的硅酸鈣,而液態(tài)硅酸鈣密度比鐵水小且跟鐵水不相混溶,便浮在鐵水上。打開高爐上的出渣口,液態(tài)硅酸鈣先流出去,凝固成高爐渣。過去這種高爐渣當(dāng)作煉鐵廠的廢物,丟棄在農(nóng)田。既毀了田,又污染環(huán)境。現(xiàn)在將高爐渣粉碎配制成水泥,過去的廢物變成了今日的建筑材料。 CaCO3CaO+CO2↑ CaO+SiO2CaSiO3 4.鋼鐵是怎樣被腐蝕的? 鋼鐵會(huì)生紅銹,銅會(huì)生綠銹,金屬的腐蝕現(xiàn)象十分普遍,它給經(jīng)濟(jì)建設(shè)帶來的損失十分驚人。據(jù)統(tǒng)計(jì),每年由于腐蝕而報(bào)廢的金屬設(shè)備和材料,約相當(dāng)于年產(chǎn)量的1/3。腐蝕的危害不僅在于金屬本
19、身受損失,更重要的是金屬制品遭破壞。金屬制品的價(jià)值比金屬本身要大的多,如汽車、船舶、飛機(jī)、橋梁、機(jī)械設(shè)備,精密儀器等的價(jià)值遠(yuǎn)高于金屬本身。此外,由于金屬設(shè)備的腐蝕而造成有用物質(zhì)的泄漏(輸油管漏油,輸氣管漏氣等)的損失也非常驚人。因此,認(rèn)識(shí)金屬腐蝕的原因,尋找金屬防護(hù)的方法具有十分重要的意義。 金屬腐蝕的本質(zhì)是氧化還原反應(yīng)。即金屬在一定條件下,失去電子被氧化生成化合物的過程。根據(jù)腐蝕的原因,又將金屬腐蝕分為化學(xué)腐蝕和電化腐蝕兩大類。 ①化學(xué)腐蝕:金屬跟非電解質(zhì)直接接觸被氧化,沒有電流產(chǎn)生。如:鐵在高溫時(shí)跟氯氣化合,高溫下軋制鋼材時(shí),鐵被氧化成氧化鐵等。 ②電化學(xué)腐蝕:是不純的金屬或合金跟電
20、解質(zhì)水溶液接觸,構(gòu)成無數(shù)微小原電池而發(fā)生的銹腐過程。較活潑的金屬被氧化,有微弱電流產(chǎn)生。電化腐蝕比化學(xué)腐蝕更普遍,危害更大,是金屬腐蝕的主要形式。實(shí)際上,兩種腐蝕往往同時(shí)發(fā)生。 在普通碳素鋼中,碳以石墨形式均勻分布在合金中,金屬表面吸附水膜,再溶解進(jìn)CO2等氣體便成了電解質(zhì)溶液,與鋼鐵構(gòu)成了無數(shù)微小原電池,鐵是負(fù)極,石墨等雜質(zhì)是正極。鋼鐵發(fā)生電化腐蝕時(shí),由于鋼鐵表面的水膜性質(zhì)不同,可發(fā)生析氫或吸氧腐蝕。一般以吸氧的電化學(xué)腐蝕為主。 吸氧腐蝕的環(huán)境:鋼鐵與吸附在表面的溶有氧氣的水膜構(gòu)成原電池,水膜基本為中性。 負(fù)極:Fe-2e-====Fe2+(鋼鐵溶解) 正極:2H2O+O2+4e-
21、====4OH-(吸收氧氣) 溶解產(chǎn)生的Fe2+可繼續(xù)被氧氣氧化成高價(jià)態(tài): Fe2++OH-+O2→Fe(OH)3 最終鐵銹的成分是Fe(OH)3和它失水的產(chǎn)物Fe2O3的混合物。 析氫腐蝕的環(huán)境:鋼鐵與吸附在表面的溶有CO2的水膜構(gòu)成原電池,水膜為酸性。 負(fù)極:Fe-2e-====Fe2+(鋼鐵溶解) 正極:2H++2e-====H2↑(析出氫氣) 發(fā)生析氫腐蝕的可能性不太大,并且最終鐵銹成分也主要是Fe(OH)3和Fe2O3的混合物。 綜上所述可知潮濕的空氣,有害氣體如二氧化硫、二氧化碳、氯化氫、氯氣等與金屬接觸,是金屬發(fā)生化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕的條件。 因此,使金屬保持干
22、燥,與空氣或有害氣體隔絕,都可保護(hù)金屬防止生銹。具體的防護(hù)措施可采?。和坑?,噴漆,燒藍(lán),熱鍍鋅、錫、電鍍鋅、鉻、鎳,制成抗腐蝕的合金如不銹鋼,還有電化學(xué)防法等。 5.重金屬引起的水污染 名稱 水中主要存在形態(tài) 污染的來源 污染的危害 工業(yè)廢水最高容許排放濃度mg·L-3 飲用水最高容許濃度mg·L-3 汞 Hg2+、CH3Hg+ 電解食鹽廠、汞劑農(nóng)藥、溫度計(jì)廠廢水 引起大腦損傷,手足抽筋(水俁?。? 0.05 0.001 鎘 Cd2+ 金屬礦山、冶煉廠、電鍍廠、電池 廠廢水 引起骨骼變脆(骨痛病)及肝、腎和肺的病變 0.1 0.01 鉛 Pb2+ 鉛管
23、道、含鉛顏料、加鉛汽油的散發(fā)物 毒害神經(jīng)系統(tǒng)和造血系統(tǒng),引起精神遲鈍、貧血等 1.0 0.05 鉻 CrO Cr2O 冶煉廠、電鍍廠、制革、顏料等工業(yè)廢水 引起皮膚潰湯、貧血、腎炎等,有致癌作用 0.5 0.05 砷 AsOAsO 冶金、玻璃、陶瓷、制革、染料,農(nóng)藥等工業(yè)廢水 引起細(xì)胞代謝紊亂,腸胃道失常,腎衰退 0.5 0.05 * CN- 電鍍、煤氣、冶金等工業(yè)廢水 引起呼吸困難、全身細(xì)胞缺氧而窒息死亡 0.5 0.05 年級(jí) 初三 學(xué)科 化學(xué) 版本 期數(shù) 內(nèi)容標(biāo)題 金屬資源的利用和保護(hù)(兩課時(shí)) 分類索引號(hào) G.623.2 分類索引描述 教學(xué)法 主題詞 金屬資源的利用和保護(hù)(兩課時(shí)) 欄目名稱 教案精選 供稿老師 審稿老師 錄入 一校 二校 審核 - 12 - 用心 愛心 專心
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