(江蘇專用)2022高考化學總復習 優(yōu)編增分練:高考壓軸大題特訓 題型一 以“化工流程”為載體的基本概念、基本理論、基礎實驗應用題

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1、(江蘇專用)2022高考化學總復習 優(yōu)編增分練:高考壓軸大題特訓 題型一 以“化工流程”為載體的基本概念、基本理論、基礎實驗應用題 1.(2018·南京市、鹽城市高三一模)堿式碳酸鎂[4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O]是重要的無機化工產品。一種由白云石[主要成分為CaMg(CO3)2,還含少量SiO2、Fe2O3等]為原料制備堿式碳酸鎂(國家標準中CaO 的質量分數(shù)≤0.43% )的實驗流程如下: (1)“煅燒”時發(fā)生主要反應的化學方程式為_________________________________ ____________________________________

2、____________________________________。 (2)常溫常壓下,“碳化”可使鎂元素轉化為Mg(HCO3)2,“碳化”時終點pH對最終產品中CaO含量及堿式碳酸鎂產率的影響如圖1和圖2所示。 ①應控制“碳化”終點pH約為________,發(fā)生的主要反應的化學方程式為________________________________________________________________________ 和________________________________________________________________________。

3、 ②圖2中,當pH=10.0時,鎂元素的主要存在形式是____________(寫化學式)。 (3)“熱解”生成堿式碳酸鎂的化學方程式為______________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)該工藝為達到清潔生產,可以循環(huán)利用的物質是________(寫化學式)。 答案 (1)CaMg(CO3)2CaO+MgO+2CO2↑ (2)① 9.0 Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO3)2 Ca(OH)2+C

4、O2===CaCO3+H2O?、贛g(OH)2 (3)5Mg(HCO3)24MgCO3·Mg(OH)2·4H2O↓+6CO2↑ (4)CO2 解析 (2)①由圖像可知,應控制“碳化”終點pH 約為9.0,這時堿式碳酸鎂產率較高,而CaO含量較低;煅燒產物CaO和MgO都可與水反應生成Ca(OH)2和Mg(OH)2,結合產物的要求,所以“碳化”時發(fā)生的主要反應有Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO3)2和Ca(OH)2+CO2===CaCO3+H2O。②當pH=10.0時,鎂元素的主要存在形式是Mg(OH)2。 2.(2018·江蘇省百校高三12月大聯(lián)考)以軟錳礦粉(主要含MnO2

5、,還含有少量的Fe2O3、Al2O3 等雜質)為原料制取高純MnO2的流程如下: (1)“酸浸”時所發(fā)生主要反應的離子方程式為____________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“酸浸”時加入一定體積的硫酸,硫酸濃度不能過小或過大。當硫酸濃度偏小時,“酸浸”時會有紅褐色渣出現(xiàn),原因是____________________________________________________。 硫酸濃度不能過大的

6、原因是_______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)過濾Ⅱ所得濾渣為MnCO3,濾液中溶質的主要成分是____________(寫化學式)。 (4)焙燒MnCO3的裝置如下圖所示: ①焙燒時所發(fā)生反應的化學方程式為_______________________________________________ ____________________________

7、____________________________________________。 ②焙燒一定時間后需轉動石英管,目的是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2Fe2++MnO2+4H+===2Fe3++Mn2++2H2O (2)生成的Fe3+水解得到Fe(OH)3沉淀 用氨水沉淀雜質金屬離子時會消耗過多的氨水,造成原料的浪費 (3)(NH4)2SO4 (4)①2MnCO3+O

8、22MnO2+2CO2 ②使MnCO3充分反應,提高MnCO3的轉化率 解析 軟錳礦粉(主要含MnO2,還含有少量的Fe2O3、Al2O3 等雜質)“酸浸”時,F(xiàn)e2O3、Al2O3 被硫酸溶解生成硫酸鐵和硫酸鋁,二氧化錳與硫酸亞鐵在硫酸作用下發(fā)生氧化還原反應生成硫酸錳和硫酸鐵;加入氨水調節(jié)pH,使鋁離子和鐵離子沉淀除去,在濾液中加入碳酸氫銨,沉淀錳離子,然后在空氣中焙燒碳酸錳得到二氧化錳。 (1)“酸浸”時所發(fā)生的主要反應是二氧化錳被硫酸亞鐵還原,反應的離子方程式為2Fe2++MnO2+4H+===2Fe3++Mn2++2H2O。 (2)“酸浸”時加入一定體積的硫酸,硫酸濃度不能過小

9、或過大。當硫酸濃度偏小時,鐵離子水解程度較大,會有紅褐色氫氧化鐵沉淀出現(xiàn);硫酸濃度過大,用氨水沉淀雜質金屬離子時會消耗過多的氨水,造成原料的浪費。 (3)過濾Ⅱ所得濾渣為MnCO3,濾液中主要含有(NH4)2SO4。 3.(2018·常州市高三一模)利用廢鉛蓄電池的鉛泥(PbO、Pb及PbSO4等)可制備精細無機化工產品——3PbO·PbSO4·H2O (三鹽),主要制備流程如下: (1)步驟①PbSO4轉化為難溶PbCO3的離子方程式為 ________________________________________________________________________

10、。 (2)濾液1和濾液3經(jīng)脫色、蒸發(fā)、結晶可得到的副產品為________________(寫化學式)。 (3)步驟③“酸溶”時,其中的鉛與硝酸生成Pb(NO3)2及NO的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 濾液2中溶質主要成分為________(寫化學式)。 (4)步驟⑥合成三鹽的化學方程式為____________

11、_________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)步驟⑦洗滌操作時,檢驗沉淀是否洗滌完全的方法是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)CO+PbSO

12、4===PbCO3+SO (2)Na2SO4·10H2O(或Na2SO4) (3)3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑+4H2O HNO3 (4)4PbSO4+6NaOH===3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O (5)取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產生白色沉淀,則表明已洗滌完全 解析 向鉛泥中加入Na2CO3溶液,PbSO4轉化為難溶PbCO3的離子方程式為CO+PbSO4===PbCO3+SO,然后過濾得到濾液1為Na2SO4溶液,向濾渣中加入硝酸酸溶,PbO、Pb、PbCO3都與硝酸反應生成 Pb(N

13、O3)2,Pb與硝酸反應還生成NO,則鉛與硝酸反應的離子方程式為3Pb+8H++2NO===3Pb2++2NO↑+4H2O,然后向溶液中加入硫酸,生成PbSO4沉淀,過濾,濾液2的主要成分是HNO3,向濾渣中加入NaOH溶液,發(fā)生反應:4PbSO4+6NaOH===3Na2SO4+3PbO·PbSO4·H2O+2H2O,過濾、洗滌、干燥得到3PbO·PbSO4·H2O,濾液3中含有Na2SO4。 (5)該沉淀吸附的離子是硫酸根離子,用鹽酸酸化的氯化鋇檢驗,其檢驗方法為:取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產生白色沉淀,則表明已洗滌完全。 4.(201

14、8·淮安、宿遷等高三質檢)從廢電池外殼中回收鋅(鋅皮中常有少量鐵、外表沾有NH4Cl、ZnCl2、MnO2等雜質),制取ZnSO4·7H2O可以采取如下工藝流程: 已知:①Zn(OH)2和Al(OH)3化學性質相似;②金屬氫氧化物沉淀的pH: 氫氧化物 開始沉淀的pH 完全沉淀的pH Zn(OH)2 5.7 8.0 Fe(OH)3 2.7 3.7 請回答下列問題: (1)“酸溶”時,為了提高酸溶速率,可采取的措施有________________(任答一點)。 (2)“氧化”時,酸性濾液中加入NaNO2反應的離子方程式為__________________

15、______________________________________________________。 (3)“氧化”時,為了減少污染,工業(yè)上常用H2O2替代NaNO2。 ①若參加反應的NaNO2為0.2 mol,則對應至少需要加入10% H2O2溶液________mL(密度近似為1 g·cm-3)。 ②該過程中加入的H2O2需多于理論值,原因除了提高另外反應物的轉化率外,還可能是________________________________________________________________________。 (4)“調節(jié)pH”時,若pH>8則造成鋅元素沉淀率

16、降低,其原因可能是________________________________________________________________________。 (5)將濾渣A溶于適量稀硫酸,調節(jié)溶液pH,過濾,將濾液蒸發(fā)濃縮,冷卻結晶析出ZnSO4·7H2O晶體。則該過程中需調節(jié)溶液pH的范圍為________________。 答案 (1)將廢鋅皮粉碎(或升高溫度;適當提高硫酸濃度;攪拌) (2)Fe2++NO+2H+===Fe3++NO↑+H2O (3)① 34?、贔e3+(或Fe2+)催化分解雙氧水 (4)堿性過強,氫氧化鋅可能溶解 (5)3.7≤pH<5.7 解析

17、 本題主要考查對于“制取ZnSO4·7H2O工藝流程”的評價。(1)“酸溶”時,為了提高酸溶速率,可采取的措施有:將廢鋅皮粉碎(或升高溫度;適當提高硫酸濃度;攪拌)。(2)“氧化”時,酸性濾液中加入NaNO2,形成的亞硝酸將亞鐵離子氧化為鐵離子,反應的離子方程式為Fe2++NO+2H+===Fe3++NO↑+H2O。(3)①若參加反應的NaNO2為0.2 mol,2NaNO2~H2O2~2e-,則至少需要加入10% H2O2溶液34 mL(密度近似為1 g·cm-3)。 ②該過程中加入的H2O2需多于理論值,原因除了提高另外反應物的轉化率外,還可能是 Fe3+(或Fe2+)催化分解雙氧水。

18、(4)已知氫氧化鋅具有兩性,“調節(jié)pH”時,若pH>8,則造成鋅元素沉淀率降低,其原因可能是堿性過強,氫氧化鋅可能溶解。(5)該過程中將氫氧化鐵過濾除去,同時保證Zn2+不沉淀,所以需調節(jié)溶液pH的范圍為3.7≤pH<5.7。 5.(2018·泰州高三模擬)實驗室以蛇紋石酸浸出液(主要含F(xiàn)e3+,還有一定量的Al3+、Mn2+、Ca2+、Mg2+等)為原料制備高純氧化鐵,流程如下: 已知流程中相關金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH如下表: 氫氧化物 Fe3+ Fe2+ Al3+ 開始沉淀的pH 1.1 5.8 3.0 沉淀完全的pH 3.2 8.8 5.0

19、 (1)“還原”時,應選擇________(填字母)。 A.Zn粉   B.NaClO溶液   C.Fe粉 (2)“濾渣”的主要成分除含有少量MnF2外,還含有________________(填化學式)。 (3)“沉錳”時,已知:Ksp(MnS)=4.65×10-14。為確保沉錳完全[即溶液中c(Mn2+)<1.0× 10-6 mol·L-1],應保持溶液中c(S2-)>________________mol·L-1。 (4)“除鋁”時,控制溶液pH的范圍為________________。 (5)“氧化”時,常用酸性K2Cr2O7溶液檢測是否殘留未被氧化的金屬離子,該反應

20、的離子方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)“沉鐵”時,反應溫度為85 ℃,反應時間和反應終點pH對鐵的沉淀率的影響分別如下圖所示,則最佳的工藝條件是_____________________________________________________。 答案 (1)C (2)CaF2 、MgF2 (3)4.6

21、5×10-8 (4)5.0~5.8 (5)Cr2O+14H++6Fe2+ ===2Cr3++6Fe3++7H2O (6)反應時間30 min 、終點pH=3.5 解析 (1)不能引入新雜質,把Fe3+還原為Fe2+時,應選擇鐵粉,故C正確。 (2)浸出液含有Al3+、Mn2+、Ca2+、Mg2+ ,加入硫化鈉除去錳離子、加入氨水除去鋁離子,所以加入氟化鈉是除去Ca2+、Mg2+ ,“濾渣”的主要成分除含有少量MnF2外,還含有CaF2 、MgF2。 (3)根據(jù)Ksp=c(Mn2+)·c(S2-),c(S2-)= mol·L-1=4.65×10-8 mol·L-1,所以應保持溶液中c(S2-)>4.65×10-8 mol·L-1。 (4)“除鋁”時,鋁離子完全沉淀,而亞鐵離子不能沉淀,根據(jù)表格數(shù)據(jù),控制溶液pH的范圍為5.0~5.8。 (5)K2Cr2O7溶液把Fe2+氧化為Fe3+,反應的離子方程式為Cr2O+14H++6Fe2+ ===2Cr3++6Fe3++7H2O。 (6)根據(jù)鐵沉淀率,最佳的工藝條件是反應時間30 min 、終點pH=3.5。

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