(江蘇專用)高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練:高考壓軸大題特訓(xùn) 題型四 綜合實驗探究-人教版高三化學(xué)試題
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1、題型四 綜合實驗探究 1.(2018·鹽城市高三上學(xué)期期中)NH4Al(SO4)2·12H2O (銨明礬) 可用作泡沫滅火器的內(nèi)留劑、石油脫色劑等。用氧化鐵和鋁粉等物質(zhì)做鋁熱反應(yīng)后的鋁灰及硫酸銨等為原料制備銨明礬的實驗步驟如下: (1)鋁灰用“水洗”的目的是________________________;堿溶時,需在約90 ℃條件下進行,適宜的加熱方式為____________。 (2)“過濾1”所得濾渣主要成分為________。 (3)用下圖左邊裝置制備CO2時,適宜的藥品A為____________________、B為___________________________
2、_____________________________________________; “沉鋁”時,通入過量CO2 發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 _______________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)請設(shè)計從“過濾2”所得濾渣制取銨明礬的實驗方案:稱取一定質(zhì)量“過濾2”的濾渣,放入燒杯中,___________________________
3、___________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________, 靜置,過濾、洗滌、晾干,得到NH4Al(SO4)2·12H2O [實驗中須使用到3 mol·L-1硫酸、(NH4)2SO4、蒸餾水、氨水、pH 試紙; 已知:NH4Al(SO4)2飽和溶液的pH約為1.5,幾種物質(zhì)的溶解度曲線見
4、右上圖]。 答案 (1)除去KCl等可溶性雜質(zhì) 水浴加熱 (2)Fe (3)塊狀石灰石(或大理石、CaCO3等) 飽和NaHCO3溶液 AlO+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+HCO (4)加入適量蒸餾水,加熱并在不斷攪拌下加入3 mol·L-1硫酸至沉淀恰好完全溶解,再加入計算量的(NH4)2SO4,用3 mol·L-1硫酸和氨水調(diào)節(jié)溶液的pH 在1~2之間,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶 解析 鋁灰水洗的目的是洗去表面可溶性雜質(zhì),在90 ℃水浴條件下,用NaOH溶液進行溶解,Al2O3+2OH-===2AlO+H2O,過濾除去鐵等不溶性雜質(zhì),向濾液中通入CO2, AlO+CO2+2H
5、2O===Al(OH)3↓+HCO ,提純得到較純的Al(OH)3再制備NH4Al(SO4)2。 (3)制備CO2時,適宜的藥品A 為塊狀石灰石(或大理石、CaCO3等) 、B 為飽和NaHCO3溶液(除去揮發(fā)出來的HCl)。 2.(2018·南京三校高三第四次模擬)實驗室回收利用廢舊鋰離子電池正極材料錳酸鋰(LiMn2O4)的一種流程如下: (1)廢舊電池可能殘留有單質(zhì)鋰,拆解不當(dāng)易爆炸、著火,為了安全,對拆解環(huán)境的要求是________。 (2)“酸浸”時采用HNO3和H2O2的混合液體,可將難溶的LiMn2O4轉(zhuǎn)化為Mn(NO3)2、LiNO3等產(chǎn)物。請寫出該反應(yīng)離子方程式:
6、_________________________________________。 如果采用鹽酸溶解,從反應(yīng)產(chǎn)物的角度分析,以鹽酸代替HNO3和H2O2混合物的缺點是________________。 (3)“過濾2”時,洗滌Li2CO3沉淀的操作是______________________________________ _______________________________________________________________________。 (4)把分析純碳酸鋰與二氧化錳兩種粉末,按物質(zhì)的量1∶4混合均勻加熱可重新生成LiMn2O4,升溫到515 ℃時,開
7、始有CO2產(chǎn)生,同時生成固體A,比預(yù)計碳酸鋰的分解溫度(723 ℃)低很多,可能的原因是____________________________________________。 (5)制備高純MnCO3固體:已知MnCO3難溶于水、乙醇,潮濕時易被空氣氧化,100 ℃開始分解;Mn(OH)2開始沉淀的pH=7.7。請補充由上述過程中,制得的Mn(OH)2制備高純MnCO3的操作步驟[實驗中可選用的試劑:H2SO4、Na2CO3、C2H5OH]:向Mn(OH)2中邊攪拌邊加入 _________________________________________________________
8、_______________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)隔絕空氣和水分 (2)2LiMn2O4+10H++3H2O2===2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O 反應(yīng)生成Cl2,污染環(huán)境 (3)沿著玻璃棒向過濾器中加入蒸餾水至浸沒沉淀,待水自然流出,重復(fù)操作2~3次 (4)MnO2作為催化劑,降低了碳酸鋰的分解溫度 (5)H2SO4溶液,固體溶解,加入 Na2CO3,并控制溶液 pH<7.7,過濾,用少量的乙醇洗滌,在低于100 ℃條件下真空干
9、燥 解析 (1)廢舊電池可能殘留有單質(zhì)鋰,鋰化學(xué)性質(zhì)活潑,鋰可與空氣中的O2和H2O反應(yīng),對拆解環(huán)境的要求是:隔絕空氣和水分。 (2)“酸浸”時采用HNO3和H2O2的混合液體,可將難溶的LiMn2O4轉(zhuǎn)化為Mn(NO3)2、LiNO3等產(chǎn)物,LiMn2O4被還原成Mn(NO3)2,則H2O2被氧化成O2,反應(yīng)中1 mol LiMn2O4參與反應(yīng)得到3 mol電子,1 mol H2O2失去2 mol電子,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2LiMn2O4+10HNO3+3H2O2===2LiNO3+4Mn(NO3)2+3O2↑+8H2O,反應(yīng)的離子方程式為2LiMn2O4+10
10、H++3H2O2===2Li++4Mn2++3O2↑+8H2O。若采用鹽酸溶解,鹽酸作還原劑被氧化成Cl2,以鹽酸代替HNO3和H2O2混合物的缺點是:反應(yīng)生成Cl2,污染環(huán)境。 (5)根據(jù)題目提供的試劑分析,制備MnCO3的原理為:Mn(OH)2+H2SO4===MnSO4+2H2O、MnSO4+Na2CO3===MnCO3↓+Na2SO4,pH=7.7時開始形成Mn(OH)2沉淀,加入Na2CO3沉淀Mn2+時控制pH<7.7;制備MnCO3的步驟為:向Mn(OH)2中加入H2SO4,固體溶解轉(zhuǎn)化為MnSO4溶液,向MnSO4溶液中加入Na2CO3并控制pH<7.7獲得MnCO3沉淀;由
11、于“MnCO3難溶于水、乙醇,潮濕時易被空氣氧化,100 ℃開始分解”,所以為了減少MnCO3的氧化變質(zhì)和分解以及溶解損失,過濾分離出MnCO3后,用乙醇洗滌,在低于100 ℃條件下真空干燥。 3.(2018·泰州中學(xué)高三第四次模擬)紅礬鈉(Na2Cr2O7·2H2O)廣泛用作強氧化劑、鞣革劑。以鉻礦石(主要成分為Cr2O3,還含有FeO、Al2O3、SiO2等雜質(zhì))為原料制取紅礬鈉的流程如下: 已知:①CrO與Cr2O存在如下平衡:2CrO+2H+Cr2O+H2O,當(dāng)pH<3時,以Cr2O為主,當(dāng)pH>9時,以CrO為主。 ②鈉鹽在不同溫度下的溶解度(g): 溫度(℃)
12、10 20 30 40 50 60 70 80 Na2SO4 9.0 19.4 40.8 48.8 46.7 45.3 44.1 43.7 Na2Cr2O7 170.2 180.1 196.7 220.5 248.4 283.1 323.8 385.4 注:32.38 ℃以上,與飽和溶液平衡的固相為無水Na2SO4,以下則為Na2SO4·10H2O。 ③Cr3+完全沉淀時pH為6.8,Cr(OH)3開始溶解時pH為12。 請回答下列問題: (1)煅燒鉻礦石時,生成Na2CrO4的化學(xué)方程式為_____________________
13、__________ ________________________________________________________________________。 (2)濾渣Ⅱ的成分是______________(填化學(xué)式)。 (3)有人認為工藝流程中“用稀硫酸調(diào)pH”改為“通入過量CO2”,不需調(diào)節(jié)pH同樣可以達到實驗效果,理由是 ________________________________________________________________________。 (4)向紅礬鈉溶液中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾得到K2Cr2O7固體。冷卻到_____
14、_________(填字母)得到的K2Cr2O7固體產(chǎn)品最多。 A.80 ℃ B.60 ℃ C.40 ℃ D.10 ℃ (5)該工藝所得副產(chǎn)品主要為無水硫酸鈉并混有少量重鉻酸鈉,請設(shè)計從副產(chǎn)品中獲得芒硝(Na2SO4·10H2O)的實驗方案:將該副產(chǎn)品按固液質(zhì)量比100∶230溶于熱水,加入稍過量的Na2SO3溶液,攪拌,_____________________________________________________ ________________________________________________________
15、________________ ________________________________________________________________________, 過濾,洗滌,低溫干燥(實驗中須使用的試劑:稀H2SO4、NaOH溶液)。 答案 (1)2Cr2O3+4Na2CO3+ 3O24Na2CrO4+4CO2 (2)H2SiO3、 Al(OH)3 (3)過量的CO2不會使Al(OH)3溶解,生成的NaHCO3在后續(xù)步驟中加入稀硫酸可以除去 (4)D (5)緩緩加入稀H2SO4,靜置,冷卻自然結(jié)晶,過濾,將晶體用熱水溶解,加入適量NaOH溶液至溶液pH約
16、為6.8~12,趁熱過濾,將濾液冷卻自然結(jié)晶 解析 (2)濾液Ⅰ中加入稀硫酸調(diào)節(jié)pH可生成H2SiO3和Al(OH)3沉淀,因此濾渣 Ⅱ 的成分是H2SiO3、 Al(OH)3。(3)通入過量CO2,可以生成Al(OH)3和H2SiO3沉淀,過量的CO2不會溶解Al(OH)3,生成的NaHCO3加入稀硫酸可以除去。(4)向紅礬鈉溶液中加入適量KCl,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾得到K2Cr2O7固體,由溶解度圖示可知,冷卻到10 ℃時得到的K2Cr2O7固體最多。 (5)要從副產(chǎn)品中獲得芒硝,可以設(shè)計如下的實驗方案:將該副產(chǎn)品按固液質(zhì)量比100∶230溶于熱水,加入稍過量的Na2SO3溶液,攪拌
17、,向所得的溶液中加入稀硫酸,然后靜置,讓溶液冷卻自然結(jié)晶。對靜置后的溶液進行過濾,將得到的晶體溶于熱水中,然后加入適量的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH約為6.8~12,趁熱過濾,將得到的濾液冷卻自然結(jié)晶,得到芒硝。 4.(2018·江蘇省海安高級中學(xué)高三1月月考)謝弗勒爾鹽(Cu2SO3·CuSO3·2H2O)是一種深紅色固體,不溶于水和乙醇,100 ℃時發(fā)生分解??捎蒀uSO4·5H2O和SO2等為原料制備,實驗裝置如下圖所示: (1)裝置A在常溫下制取SO2時,用較濃的硫酸而不用稀硫酸,其原因是____________________。 (2)裝置B中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________
18、________________________ ____________________________________________________________________。 (3)裝置C的作用是____________。 (4)從B中獲得的固體需先用蒸餾水充分洗滌,再真空干燥。①檢驗洗滌已完全的方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________
19、________。 ②不用烘干的方式得到產(chǎn)品,其原因是_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)請補充完整由工業(yè)級氧化銅(含少量FeO)制備實驗原料(純凈CuSO4·5H2O)的實驗方案:向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解, ________________________________________________________________________
20、 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________, 過濾,用95%酒精洗滌晶體2~3次,晾干,得到CuSO4·5H2O。已知:①該溶液中氫氧化物開始沉淀與沉淀完全時的pH范圍分別為:Fe(OH)2(5.8,8.8);Cu(OH)2(4.2,6.7);Fe(OH)3(1.1,3.2)。②在水溶液中超過100 ℃,硫酸銅晶體易失去結(jié)晶水。③硫酸銅晶體溶解
21、度曲線如圖所示:
答案 (1)二氧化硫易溶于水
(2)3Cu2++3SO2+6H2O===Cu2SO3·CuSO3·2H2O↓+8H++SO
(3)防止倒吸
(4)①取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全 ②防止謝弗勒爾鹽發(fā)生分解
(5)邊攪拌邊向其中滴入H2O2溶液,加入適量純凈的CuO[或Cu(OH)2],調(diào)節(jié)3.2 22、·2H2O),D裝置用來吸收未反應(yīng)完的二氧化硫有毒氣體。
(1)二氧化硫易溶于水,用濃硫酸含水量少,且能吸水,有利于二氧化硫的逸出。
(2)裝置B中硫酸銅與二氧化硫生成產(chǎn)物
Cu2SO3·CuSO3·2H2O,銅元素化合價降低到+1價,則二氧化硫中硫元素升高到+6價,則該離子方程式為:3Cu2++3SO2+6H2O===Cu2SO3·CuSO3·2H2O↓+8H++SO。
(4)①產(chǎn)物若未洗滌干凈,則表面含有硫酸根離子,檢驗硫酸根離子即可,方法為:取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表明已洗滌完全。
②由題可知,謝弗勒爾鹽受熱 23、易分解,不能烘干。
(5)由工業(yè)級氧化銅(含少量FeO)制備實驗原料(純凈CuSO4·5H2O),向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解,得到硫酸銅和硫酸亞鐵的混合溶液,需將亞鐵離子除去,根據(jù)題目中信息,亞鐵離子以沉淀形式除去時銅離子有損失,而鐵離子完全沉淀時對銅離子無損失,則應(yīng)先將亞鐵離子氧化為鐵離子,考慮不引入新雜質(zhì),應(yīng)選擇雙氧水,再調(diào)節(jié)pH將鐵離子沉淀,故操作為:向工業(yè)級氧化銅中邊攪拌邊加入稍過量的硫酸溶液,微熱使其完全溶解,邊攪拌邊向其中滴入H2O2溶液,加入適量純凈的CuO[或Cu(OH)2]調(diào)節(jié)3.2<pH<4.2,靜置,過濾,將濾液水浴加熱蒸發(fā),濃縮至表 24、面出現(xiàn)晶膜,冷卻結(jié)晶,過濾,用95%酒精洗滌晶體2~3次,晾干,得到CuSO4·5H2O。
5.(2017·淮陰中學(xué)高三下學(xué)期期初考試)以廢舊鉛酸電池中的含鉛廢料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4為原料,制備高純PbO,實現(xiàn)鉛的再生利用。其工作流程如下:
(1)過程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反應(yīng)生成PbSO4的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________
__________________________________________ 25、______________________________。
(2)過程Ⅰ中,F(xiàn)e2+催化過程可表示為
i:2Fe2++PbO2+4H++SO===2Fe3++PbSO4+2H2O
ii:……
①寫出ii的離子方程式:_______________________________________________________
________________________________________________________________________。
②下列實驗方案可驗證上述催化過程。將實驗方案補充完整。
A.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液 26、幾乎無色,再加入少量PbO2,溶液變紅。
B.________________________________________________________________________。
(3)PbO溶解在NaOH溶液中,其溶解度曲線如圖所示。
①過程Ⅱ的目的是脫硫。濾液Ⅰ經(jīng)處理后可在過程Ⅱ中重復(fù)使用,其目的是________(填字母)。
A.減小PbO的損失,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率
B.重復(fù)利用NaOH,提高原料的利用率
C.增加Na2SO4濃度,提高脫硫效率
②過程Ⅲ的目的是提純,結(jié)合上述溶解度曲線,簡述過程Ⅲ的操作:____________________________ 27、____________________________________________。
答案 (1)Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O
(2)①2Fe3++Pb+SO===PbSO4+2Fe2+
②取A中紅色溶液少量,加入過量Pb,充分反應(yīng)后,紅色褪去
(3)①AB
②將粗PbO溶解在一定量35% NaOH溶液中,加熱至110 ℃,充分溶解后,趁熱過濾,冷卻結(jié)晶,過濾,洗滌,干燥得到PbO固體
解析 (1)結(jié)合工藝流程圖,過程Ⅰ中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反應(yīng)生成PbSO4和水,化學(xué)方程式:Pb+PbO2+2H2SO4===2PbSO4+2H2O。 28、
(2)①催化劑參加反應(yīng),改變反應(yīng)歷程,降低反應(yīng)活化能,加快反應(yīng)速率,而本身的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)在反應(yīng)前后保持不變,ⅰ中Fe2+被氧化為Fe3+,ⅱ中Fe3+被還原成Fe2+,離子方程式:2Fe3++Pb+SO===PbSO4+2Fe2+。
②取A中紅色溶液少量,溶液中存在平衡,F(xiàn)e3++3SCN-Fe(SCN)3,加入過量Pb,F(xiàn)e3+ 被還原成Fe2+ ,平衡逆向移動,充分反應(yīng)后,紅色褪去。
(3)①過程Ⅱ脫硫過程中發(fā)生的反應(yīng)為PbSO4+2NaOH===PbO+Na2SO4+H2O,由于PbO能溶解于NaOH溶液,因此濾液Ⅰ中含有Pb元素,重復(fù)使用濾液Ⅰ可減少PbO的損失,且濾液Ⅰ中過量的NaOH可以重復(fù)利用,提高原料的利用率,故選AB。
②根據(jù)PbO的溶解度曲線,提純的方法是將粗PbO溶解在NaOH溶液中,結(jié)合溶解度曲線,NaOH濃度越高、溫度越高,PbO的溶解度越大,將粗PbO溶解在一定量35% NaOH溶液中,加熱至110 ℃,充分溶解后,趁熱過濾,冷卻結(jié)晶,過濾,洗滌,干燥得到PbO固體。
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