2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 真題匯編 N單元 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 蘇教版

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1、2022年高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí) 真題匯編 N單元 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 蘇教版 N1 原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì) 四、[xx·上海卷] NaCN超標(biāo)的電鍍廢水可用兩段氧化法處理: (1)NaCN與NaClO反應(yīng),生成NaOCN和NaCl (2)NaOCN與NaClO反應(yīng),生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2 已知HCN(Ki=6.3×10-10)有劇毒;HCN、HOCN中N元素的化合價(jià)相同。 完成下列填空: 27.N1 E2上述反應(yīng)涉及的元素中,氯原子核外電子能量最高的電子亞層是________;H、C、N、O、Na的原子半徑從小到大的順序?yàn)開__________________

2、_。 27.3p H

3、___________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因__________________________________________________________________________________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ -49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是________。 (5)Ge單晶具有

4、金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________,微粒之間存在的作用力是________。 (6)晶胞有兩個(gè)基本要素: ①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為;C為。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 圖0-0 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為________ g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。 37.(1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵 (3)G

5、eCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強(qiáng) (4)O>Ge>Zn (5)sp3 共價(jià)鍵 (6)①(,,) ②×107 [解析] (1)Ge是32號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,其中4p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)由于Ge原子半徑較大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),而p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不重疊,很難形成π鍵,故Ge原子間難以形成雙鍵或叁鍵。(3)從表格中數(shù)據(jù)可看出GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高,這是因?yàn)樗鼈兊姆肿咏Y(jié)構(gòu)相似,隨著相對(duì)

6、分子質(zhì)量增大,分子間的相互作用力增強(qiáng),導(dǎo)致其熔、沸點(diǎn)逐漸升高。(4)根據(jù)三種元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性遞變規(guī)律可知,電負(fù)性O(shè)>Ge>Zn。(5)晶體Ge為原子晶體,每個(gè)Ge原子與其他相鄰的Ge原子間以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),Ge為sp3雜化。(6)①結(jié)合D在晶胞內(nèi)的位置可確定其坐標(biāo)為(,,);②由均攤法可確定該Ge晶胞中含有Ge原子為(×8+×6+4)個(gè)=8個(gè),則()mol×73 g·mol-1=(565.76×10-10cm)3ρ,解得ρ=×107 g·cm-3。 37.N1、N3、N2、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅱ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 東晉《華陽(yáng)國(guó)志·南中

7、志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________________,3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是__________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______________

8、________________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為________。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu=1958 kJ·mol-1、INi=1753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是________________________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 圖0-0 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d g·cm-3,晶胞參數(shù)a

9、=____________________nm。 37.(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2 (2)①正四面體 ②配位鍵 N ③高于 NH3分子間可形成氫鍵 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1 ② ×107 [解析] (1)鎳的原子序數(shù)為28,則基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2;3d能級(jí)有5個(gè)軌道,其中3個(gè)軌道排滿2個(gè)自旋相反的電子,另外2個(gè)軌道分別只排了1個(gè)未成對(duì)電子。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO,由價(jià)

10、層電子對(duì)互斥理論推斷,SO具有正四面體的空間構(gòu)型。②[Ni(NH3)6]SO4中陽(yáng)離子為[Ni(NH3)6]2+,由基態(tài)Ni原子電子排布式可知,失去2個(gè)4s能級(jí)上的最外層電子后,所得的基態(tài)Ni2+具有空軌道,而NH3分子中中心氮原子周圍有1對(duì)孤對(duì)電子,因此Ni2+與NH3之間形成配位鍵,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是N。③N、P位于同主族,NH3、PH3的組成和結(jié)構(gòu)相似,但NH3的沸點(diǎn)高于PH3,原因是膦分子之間只有范德華力,而氨分子之間不僅有范德華力,還有分子間氫鍵,且分子間氫鍵比范德華力強(qiáng);氨分子的空間構(gòu)型是三角錐形,不對(duì)稱,因此氨是極性分子;氨分子的中心氮原子的軌道雜化類型為sp3,其中3個(gè)與

11、氫原子的s軌道形成共價(jià)單鍵,另一個(gè)軌道由孤電子對(duì)占據(jù)。(3)單質(zhì)銅及鎳都是金屬單質(zhì),金屬單質(zhì)通常是由金屬鍵形成的晶體;基態(tài)鎳、銅原子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2、1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,失去1個(gè)最外層電子后所得+1價(jià)金屬陽(yáng)離子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s1或[Ar]3d84s1、1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,再失去1個(gè)最外層電子時(shí),鎳失去的是半充滿的4s能級(jí)上的1個(gè)電子,而銅失去的是全充滿的3d能級(jí)上的1個(gè)電子,因此前者比后者容易發(fā)生,這

12、是銅的第二電離能大于鎳的第二電離能的原因。(4)①讀圖,由晶胞結(jié)構(gòu)、均攤法可知,1個(gè)鎳白銅合金晶胞中含有的銅原子和鎳原子分別為6×=3、8×=1,則該晶胞中Cu、Ni原子的數(shù)量比為3∶1;② 以1 mol該晶胞為研究對(duì)象,則1 mol該晶胞含有3 mol Cu和1 mol Ni,由m=n·M可知,1 mol該晶胞的m=m(Cu)+m(Ni)=3 mol×64 g·mol-1+1 mol×59 g·mol-1=251 g;設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)(a)為x×10-7 cm,由晶胞構(gòu)型可知,1個(gè)該晶胞的V= (x×10-7cm)3,則6.02×1023個(gè)該晶胞的V=6.02×1023× (x×10-7 cm

13、)3,則該合金的密度ρ===d g·cm-3,即(x×10-7)3=,x×10-7=或,x=×107或×107。 37.N1 N3 N4[xx·全國(guó)卷Ⅲ] [化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽(yáng)能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式:______________________________。 (2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga________As,第一電離能Ga________As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為________,其中As的雜化軌道類型為

14、________。 (4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000 ℃,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9 ℃,其原因是______________________________________。 (5)GaAs的熔點(diǎn)為1238 ℃,密度為ρ g·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖0-0所示。該晶體的類型為________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGa g·mol-1 和MAs g·mol-1,原子半徑分別為rGa pm和rAs pm,阿伏伽德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為________________。 圖0-0 37.(1)[Ar]3

15、d104s24p3 (2)大于 小于 (3)三角錐形 sp3 (4)GaF3為離子晶體,GaCl3為分子晶體 (5)原子晶體 共價(jià) ×100% [解析] (1)As位于第四周期第VA族,核外有33個(gè)電子,基態(tài)原子As的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3。(2)Ga、As同周期,根據(jù)同周期主族元素從左到右原子半徑依次減小,可得原子半徑:Ga>As。根據(jù)同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),可得第一電離能Ga<As。(3)AsCl3分子中As有一對(duì)孤電子對(duì),立體構(gòu)型為三角錐形,As的雜化軌道數(shù)為3+1=4,雜化類型為sp3。(4)GaF3、GaCl3的熔點(diǎn)相差較大,是因?yàn)榫w

16、類型不同,GaF3熔點(diǎn)高,為離子晶體,而GaCl3的熔點(diǎn)低,為分子晶體。(5)GaAs的熔點(diǎn)高,晶胞為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),則為原子晶體,Ga與As以共價(jià)鍵鍵合。該晶胞中含有4個(gè)Ga、4個(gè) As,則晶胞中原子的體積為[π(rGa×10-10cm)3+π(rAs×10-10cm)3]×4,晶胞的體積為cm-3,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為×100%=×100%。 8.N1 N3 N4 N5[xx·四川卷] M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Z是一種過(guò)渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電子數(shù)是s軌道電子數(shù)的2倍,R是同周期元素中最活潑的金屬元素,X和M形成的一種化合物是引起

17、酸雨的主要大氣污染物,Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請(qǐng)回答下列問題: (1)R基態(tài)原子的電子排布式是________,X和Y中電負(fù)性較大的是________(填元素符號(hào))。 (2)X的氫化物的沸點(diǎn)低于與其組成相似的M的氫化物,其原因是____________________________________。 (3)X與M形成的XM3分子的空間構(gòu)型是________。 (4)M和R所形成的一種離子化合物R2M晶體的晶胞如圖所示,則圖中黑球代表的離子是________(填離子符號(hào))。 圖0-0 (5)在稀硫酸中,Z的最高價(jià)含氧酸的鉀鹽(橙色)氧化M的一種氫化物,Z被還原為+3

18、價(jià),該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________。 8.(1)1s22s22p63s1或[Ne]3s1 Cl (2)H2S分子間不存在氫鍵,H2O分子間存在氫鍵 (3)平面三角形 (4)Na+ (5)K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O [解析] 由軌道電子數(shù)關(guān)系知M是氧元素,由金屬性知R是鈉元素,由X與氧形成的化合物可引起酸雨知X是硫元素,則Y為氯元素,由Z的基態(tài)原子特點(diǎn)知Z是鉻元素。(1)因?yàn)榉墙饘傩訡l比S強(qiáng),故電負(fù)性較大的是氯元素。(2)水分子中

19、含有氧原子,能形成分子間氫鍵,從而使其沸點(diǎn)升高。(3)SO3中硫原子的價(jià)層電子對(duì)為3+(6-3×2)÷2=3,沒有孤電子對(duì),故空間構(gòu)型為平面三角形。(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),白球的數(shù)目為8×+6×=4,黑球的數(shù)目為8,由于化合物為Na2O,故黑球代表的是Na+。(5)K2Cr2O7被還原為Cr3+,被氧化的為H2O2,氧化產(chǎn)物為O2,根據(jù)得失電子守恒及元素守恒寫出方程式。 題號(hào):15 科目:化學(xué) N1、N2、N3、N5“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊 磷(P)是組成生命物質(zhì)的重要元素,請(qǐng)回答: (1)基態(tài)P原子外圍電子的軌道表示式為____________。 與氮(N)相比,第一電離能P__

20、______N(填“=”“>”或“<”)。每個(gè)白磷分子中有________個(gè)σ鍵。 (2)PH3的分子構(gòu)型與NH3的分子構(gòu)型相似。下列關(guān)于PH3和NH3的說(shuō)法正確的是________。 A.P—H鍵的極性大于N—H鍵的極性,PH3和NH3均為極性分子 B.PH3的沸點(diǎn)高于NH3的沸點(diǎn) C.PH3可形成分子晶體 D.PH3中,P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),其鍵角小于BF3分子中的鍵角 (3)磷脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 圖0-0 在水中磷脂可能更傾向于形成下列圖________(填“A”或“B”)所示的雙分子層結(jié)構(gòu),試說(shuō)明理由:____________________________

21、__________________________________。 圖0-0 [答案] (1) < 6 (2)CD (3)A 在水中,磷脂分子的弱極性部分(Ⅰ端)易相互靠近,而其親水部分(Ⅱ端)與水分子極性相近,因而朝向水 [解析] (1)P原子為第15號(hào)元素,位于第三周期ⅤA族,外圍電子數(shù)為5,電子排布式為3s23p3;P的非金屬性弱于N原子,所以第一電離能較??;白磷分子的分子式為P4,分子構(gòu)型為四面體形,四個(gè)P原子位于四面體的頂點(diǎn),有六個(gè)P—P鍵。(2)N的非金屬性強(qiáng)于P,則N—H鍵的極性大于P—H鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3分子間易形成氫鍵,沸點(diǎn)反常,B項(xiàng)錯(cuò)誤;固態(tài)PH3為分子

22、晶體,C項(xiàng)正確;P原子半徑比N原子半徑大,則P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),鍵角小于109°28′,BF3為平面形分子,鍵角為120°,D項(xiàng)正確。 N2 化學(xué)鍵 37.N1、N2、N3、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅰ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問題: (1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________,有________個(gè)未成對(duì)電子。 (2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是_____________________

23、___________________________________________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因__________________________________________________________________________________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ -49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、

24、O電負(fù)性由大至小的順序是________。 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________,微粒之間存在的作用力是________。 (6)晶胞有兩個(gè)基本要素: ①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為;C為。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 圖0-0 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為________ g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。 37.(1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),p-

25、p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強(qiáng) (4)O>Ge>Zn (5)sp3 共價(jià)鍵 (6)① (,,) ②×107 [解析] (1)Ge是32號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,其中4p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)由于Ge原子半徑較大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),而p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不重疊,很難形成π鍵,故Ge原子間難以形成雙鍵或叁鍵。(3)從表格中數(shù)據(jù)可看出GeCl4、GeBr4

26、、GeI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高,這是因?yàn)樗鼈兊姆肿咏Y(jié)構(gòu)相似,隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間的相互作用力增強(qiáng),導(dǎo)致其熔、沸點(diǎn)逐漸升高。(4)根據(jù)三種元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性遞變規(guī)律可知,電負(fù)性O(shè)>Ge>Zn。(5)晶體Ge為原子晶體,每個(gè)Ge原子與其他相鄰的Ge原子間以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),Ge為sp3雜化。(6)①結(jié)合D在晶胞內(nèi)的位置可確定其坐標(biāo)為(,,);②由均攤法可確定該Ge晶胞中含有Ge原子為(×8+×6+4)個(gè)=8個(gè),則()mol×73 g·mol-1=(565.76×10-10cm)3ρ,解得ρ=×107 g·cm-3。 37.N1、N3、N2、N4、N5[xx·全國(guó)

27、卷Ⅱ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 東晉《華陽(yáng)國(guó)志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________________,3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是__________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“

28、高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______________________________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為________。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu=1958 kJ·mol-1、INi=1753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是________________________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 圖0-0 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為

29、________。 ②若合金的密度為d g·cm-3,晶胞參數(shù)a=____________________nm。 37.(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2 (2)①正四面體 ②配位鍵 N ③高于 NH3分子間可形成氫鍵 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1 ② ×107 [解析] (1)鎳的原子序數(shù)為28,則基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2;3d能級(jí)有5個(gè)軌道,其中3個(gè)軌道排滿2個(gè)自旋相反的電子,另外2個(gè)軌道分別只排了1個(gè)

30、未成對(duì)電子。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO,由價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷,SO具有正四面體的空間構(gòu)型。②[Ni(NH3)6]SO4中陽(yáng)離子為[Ni(NH3)6]2+,由基態(tài)Ni原子電子排布式可知,失去2個(gè)4s能級(jí)上的最外層電子后,所得的基態(tài)Ni2+具有空軌道,而NH3分子中中心氮原子周圍有1對(duì)孤對(duì)電子,因此Ni2+與NH3之間形成配位鍵,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是N。③N、P位于同主族,NH3、PH3的組成和結(jié)構(gòu)相似,但NH3的沸點(diǎn)高于PH3,原因是膦分子之間只有范德華力,而氨分子之間不僅有范德華力,還有分子間氫鍵,且分子間氫鍵比范德華力強(qiáng);氨分子的空間構(gòu)型是三角錐形,不對(duì)稱,因此

31、氨是極性分子;氨分子的中心氮原子的軌道雜化類型為sp3,其中3個(gè)與氫原子的s軌道形成共價(jià)單鍵,另一個(gè)軌道由孤電子對(duì)占據(jù)。(3)單質(zhì)銅及鎳都是金屬單質(zhì),金屬單質(zhì)通常是由金屬鍵形成的晶體;基態(tài)鎳、銅原子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2、1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,失去1個(gè)最外層電子后所得+1價(jià)金屬陽(yáng)離子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s1或[Ar]3d84s1、1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,再失去1個(gè)最外層電子時(shí),鎳失去的是半充滿的4s能級(jí)上的1個(gè)電子,而

32、銅失去的是全充滿的3d能級(jí)上的1個(gè)電子,因此前者比后者容易發(fā)生,這是銅的第二電離能大于鎳的第二電離能的原因。(4)①讀圖,由晶胞結(jié)構(gòu)、均攤法可知,1個(gè)鎳白銅合金晶胞中含有的銅原子和鎳原子分別為6×=3、8×=1,則該晶胞中Cu、Ni原子的數(shù)量比為3∶1;② 以1 mol該晶胞為研究對(duì)象,則1 mol該晶胞含有3 mol Cu和1 mol Ni,由m=n·M可知,1 mol該晶胞的m=m(Cu)+m(Ni)=3 mol×64 g·mol-1+1 mol×59 g·mol-1=251 g;設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)(a)為x×10-7 cm,由晶胞構(gòu)型可知,1個(gè)該晶胞的V= (x×10-7cm)3,則6.02

33、×1023個(gè)該晶胞的V=6.02×1023× (x×10-7 cm)3,則該合金的密度ρ===d g·cm-3,即(x×10-7)3=,x×10-7=或,x=×107或×107。 題號(hào):15 科目:化學(xué) N1、N2、N3、N5“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊 磷(P)是組成生命物質(zhì)的重要元素,請(qǐng)回答: (1)基態(tài)P原子外圍電子的軌道表示式為____________。 與氮(N)相比,第一電離能P________N(填“=”“>”或“<”)。每個(gè)白磷分子中有________個(gè)σ鍵。 (2)PH3的分子構(gòu)型與NH3的分子構(gòu)型相似。下列關(guān)于PH3和NH3的說(shuō)法正確的是________。

34、 A.P—H鍵的極性大于N—H鍵的極性,PH3和NH3均為極性分子 B.PH3的沸點(diǎn)高于NH3的沸點(diǎn) C.PH3可形成分子晶體 D.PH3中,P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),其鍵角小于BF3分子中的鍵角 (3)磷脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 圖0-0 在水中磷脂可能更傾向于形成下列圖________(填“A”或“B”)所示的雙分子層結(jié)構(gòu),試說(shuō)明理由:______________________________________________________________。 圖0-0 [答案] (1) < 6 (2)CD (3)A 在水中,磷脂分子的弱極性部分(Ⅰ端)易相互靠近

35、,而其親水部分(Ⅱ端)與水分子極性相近,因而朝向水 [解析] (1)P原子為第15號(hào)元素,位于第三周期ⅤA族,外圍電子數(shù)為5,電子排布式為3s23p3;P的非金屬性弱于N原子,所以第一電離能較??;白磷分子的分子式為P4,分子構(gòu)型為四面體形,四個(gè)P原子位于四面體的頂點(diǎn),有六個(gè)P—P鍵。(2)N的非金屬性強(qiáng)于P,則N—H鍵的極性大于P—H鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3分子間易形成氫鍵,沸點(diǎn)反常,B項(xiàng)錯(cuò)誤;固態(tài)PH3為分子晶體,C項(xiàng)正確;P原子半徑比N原子半徑大,則P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),鍵角小于109°28′,BF3為平面形分子,鍵角為120°,D項(xiàng)正確。 N3 分子的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

36、 37.N1、N2、N3、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅰ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問題: (1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________,有________個(gè)未成對(duì)電子。 (2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是________________________________________________________________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及

37、原因__________________________________________________________________________________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ -49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是________。 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________,微粒之間存在的作用力是________。 (6)晶胞有

38、兩個(gè)基本要素: ①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。下圖為Ge單晶的晶胞,其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為;C為。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 圖0-0 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為________ g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。 37.(1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸

39、增強(qiáng) (4)O>Ge>Zn (5)sp3 共價(jià)鍵 (6)①(,,) ②×107 [解析] (1)Ge是32號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,其中4p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)由于Ge原子半徑較大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),而p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不重疊,很難形成π鍵,故Ge原子間難以形成雙鍵或叁鍵。(3)從表格中數(shù)據(jù)可看出GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高,這是因?yàn)樗鼈兊姆肿咏Y(jié)構(gòu)相似,隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間的相互作用力增強(qiáng),導(dǎo)致其熔、沸點(diǎn)逐漸升高。(4)根據(jù)三種元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性遞變

40、規(guī)律可知,電負(fù)性O(shè)>Ge>Zn。(5)晶體Ge為原子晶體,每個(gè)Ge原子與其他相鄰的Ge原子間以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),Ge為sp3雜化。(6)①結(jié)合D在晶胞內(nèi)的位置可確定其坐標(biāo)為(,,);②由均攤法可確定該Ge晶胞中含有Ge原子為(×8+×6+4)個(gè)=8個(gè),則()mol×73 g·mol-1=(565.76×10-10cm)3ρ,解得ρ=×107 g·cm-3。 37.N1、N3、N2、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅱ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 東晉《華陽(yáng)國(guó)志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}

41、: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________________,3d能級(jí)上的未成對(duì)電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是__________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______________________________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為_

42、_______。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu=1958 kJ·mol-1、INi=1753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是________________________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 圖0-0 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d g·cm-3,晶胞參數(shù)a=____________________nm。 37.(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[A

43、r]3d84s2 2 (2)①正四面體 ②配位鍵 N ③高于 NH3分子間可形成氫鍵 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1 ② ×107 [解析] (1)鎳的原子序數(shù)為28,則基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2;3d能級(jí)有5個(gè)軌道,其中3個(gè)軌道排滿2個(gè)自旋相反的電子,另外2個(gè)軌道分別只排了1個(gè)未成對(duì)電子。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO,由價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷,SO具有正四面體的空間構(gòu)型。②[Ni(NH3)6]SO4中陽(yáng)離子為[Ni(NH3)6]2+

44、,由基態(tài)Ni原子電子排布式可知,失去2個(gè)4s能級(jí)上的最外層電子后,所得的基態(tài)Ni2+具有空軌道,而NH3分子中中心氮原子周圍有1對(duì)孤對(duì)電子,因此Ni2+與NH3之間形成配位鍵,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是N。③N、P位于同主族,NH3、PH3的組成和結(jié)構(gòu)相似,但NH3的沸點(diǎn)高于PH3,原因是膦分子之間只有范德華力,而氨分子之間不僅有范德華力,還有分子間氫鍵,且分子間氫鍵比范德華力強(qiáng);氨分子的空間構(gòu)型是三角錐形,不對(duì)稱,因此氨是極性分子;氨分子的中心氮原子的軌道雜化類型為sp3,其中3個(gè)與氫原子的s軌道形成共價(jià)單鍵,另一個(gè)軌道由孤電子對(duì)占據(jù)。(3)單質(zhì)銅及鎳都是金屬單質(zhì),金屬單質(zhì)通常是由金屬鍵形成的

45、晶體;基態(tài)鎳、銅原子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2、1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,失去1個(gè)最外層電子后所得+1價(jià)金屬陽(yáng)離子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s1或[Ar]3d84s1、1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,再失去1個(gè)最外層電子時(shí),鎳失去的是半充滿的4s能級(jí)上的1個(gè)電子,而銅失去的是全充滿的3d能級(jí)上的1個(gè)電子,因此前者比后者容易發(fā)生,這是銅的第二電離能大于鎳的第二電離能的原因。(4)①讀圖,由晶胞結(jié)構(gòu)、均攤法可知,1個(gè)鎳白銅合金晶胞中含有的銅原子

46、和鎳原子分別為6×=3、8×=1,則該晶胞中Cu、Ni原子的數(shù)量比為3∶1;② 以1 mol該晶胞為研究對(duì)象,則1 mol該晶胞含有3 mol Cu和1 mol Ni,由m=n·M可知,1 mol該晶胞的m=m(Cu)+m(Ni)=3 mol×64 g·mol-1+1 mol×59 g·mol-1=251 g;設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)(a)為x×10-7 cm,由晶胞構(gòu)型可知,1個(gè)該晶胞的V= (x×10-7cm)3,則6.02×1023個(gè)該晶胞的V=6.02×1023× (x×10-7 cm)3,則該合金的密度ρ===d g·cm-3,即(x×10-7)3=,x×10-7=或,x=×107或×107。

47、 37.N1 N3 N4[xx·全國(guó)卷Ⅲ] [化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽(yáng)能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式:______________________________。 (2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga________As,第一電離能Ga________As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為________,其中As的雜化軌道類型為________。 (4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000 ℃,GaCl3的熔點(diǎn)為77.9 ℃,其原因是______

48、________________________________。 (5)GaAs的熔點(diǎn)為1238 ℃,密度為ρ g·cm-3,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖0-0所示。該晶體的類型為________,Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGa g·mol-1 和MAs g·mol-1,原子半徑分別為rGa pm和rAs pm,阿伏伽德羅常數(shù)值為NA,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為________________。 圖0-0 37.(1)[Ar]3d104s24p3 (2)大于 小于 (3)三角錐形 sp3 (4)GaF3為離子晶體,GaCl3為分子晶

49、體 (5)原子晶體 共價(jià) ×100% [解析] (1)As位于第四周期第VA族,核外有33個(gè)電子,基態(tài)原子As的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3。(2)Ga、As同周期,根據(jù)同周期主族元素從左到右原子半徑依次減小,可得原子半徑:Ga>As。根據(jù)同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),可得第一電離能Ga<As。(3)AsCl3分子中As有一對(duì)孤電子對(duì),立體構(gòu)型為三角錐形,As的雜化軌道數(shù)為3+1=4,雜化類型為sp3。(4)GaF3、GaCl3的熔點(diǎn)相差較大,是因?yàn)榫w類型不同,GaF3熔點(diǎn)高,為離子晶體,而GaCl3的熔點(diǎn)低,為分子晶體。(5)GaAs的熔點(diǎn)高,晶胞為空間網(wǎng)狀結(jié)

50、構(gòu),則為原子晶體,Ga與As以共價(jià)鍵鍵合。該晶胞中含有4個(gè)Ga、4個(gè) As,則晶胞中原子的體積為[π(rGa×10-10cm)3+π(rAs×10-10cm)3]×4,晶胞的體積為cm-3,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為×100%=×100%。 8.N1 N3 N4 N5[xx·四川卷] M、R、X、Y為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,Z是一種過(guò)渡元素。M基態(tài)原子L層中p軌道電子數(shù)是s軌道電子數(shù)的2倍,R是同周期元素中最活潑的金屬元素,X和M形成的一種化合物是引起酸雨的主要大氣污染物,Z的基態(tài)原子4s和3d軌道半充滿。請(qǐng)回答下列問題: (1)R基態(tài)原子的電子排布式是___

51、_____,X和Y中電負(fù)性較大的是________(填元素符號(hào))。 (2)X的氫化物的沸點(diǎn)低于與其組成相似的M的氫化物,其原因是____________________________________。 (3)X與M形成的XM3分子的空間構(gòu)型是________。 (4)M和R所形成的一種離子化合物R2M晶體的晶胞如圖所示,則圖中黑球代表的離子是________(填離子符號(hào))。 圖0-0 (5)在稀硫酸中,Z的最高價(jià)含氧酸的鉀鹽(橙色)氧化M的一種氫化物,Z被還原為+3價(jià),該反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________________

52、____。 8.(1)1s22s22p63s1或[Ne]3s1 Cl (2)H2S分子間不存在氫鍵,H2O分子間存在氫鍵 (3)平面三角形 (4)Na+ (5)K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O [解析] 由軌道電子數(shù)關(guān)系知M是氧元素,由金屬性知R是鈉元素,由X與氧形成的化合物可引起酸雨知X是硫元素,則Y為氯元素,由Z的基態(tài)原子特點(diǎn)知Z是鉻元素。(1)因?yàn)榉墙饘傩訡l比S強(qiáng),故電負(fù)性較大的是氯元素。(2)水分子中含有氧原子,能形成分子間氫鍵,從而使其沸點(diǎn)升高。(3)SO3中硫原子的價(jià)層電子對(duì)為3+(6-3×2)÷2=3,沒

53、有孤電子對(duì),故空間構(gòu)型為平面三角形。(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu),白球的數(shù)目為8×+6×=4,黑球的數(shù)目為8,由于化合物為Na2O,故黑球代表的是Na+。(5)K2Cr2O7被還原為Cr3+,被氧化的為H2O2,氧化產(chǎn)物為O2,根據(jù)得失電子守恒及元素守恒寫出方程式。 題號(hào):15 科目:化學(xué) N1、N2、N3、N5“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”模塊 磷(P)是組成生命物質(zhì)的重要元素,請(qǐng)回答: (1)基態(tài)P原子外圍電子的軌道表示式為____________。 與氮(N)相比,第一電離能P________N(填“=”“>”或“<”)。每個(gè)白磷分子中有________個(gè)σ鍵。 (2)PH3的分子構(gòu)型與N

54、H3的分子構(gòu)型相似。下列關(guān)于PH3和NH3的說(shuō)法正確的是________。 A.P—H鍵的極性大于N—H鍵的極性,PH3和NH3均為極性分子 B.PH3的沸點(diǎn)高于NH3的沸點(diǎn) C.PH3可形成分子晶體 D.PH3中,P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),其鍵角小于BF3分子中的鍵角 (3)磷脂的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 圖0-0 在水中磷脂可能更傾向于形成下列圖________(填“A”或“B”)所示的雙分子層結(jié)構(gòu),試說(shuō)明理由:______________________________________________________________。 圖0-0 [答案] (1) < 

55、6 (2)CD (3)A 在水中,磷脂分子的弱極性部分(Ⅰ端)易相互靠近,而其親水部分(Ⅱ端)與水分子極性相近,因而朝向水 [解析] (1)P原子為第15號(hào)元素,位于第三周期ⅤA族,外圍電子數(shù)為5,電子排布式為3s23p3;P的非金屬性弱于N原子,所以第一電離能較??;白磷分子的分子式為P4,分子構(gòu)型為四面體形,四個(gè)P原子位于四面體的頂點(diǎn),有六個(gè)P—P鍵。(2)N的非金屬性強(qiáng)于P,則N—H鍵的極性大于P—H鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH3分子間易形成氫鍵,沸點(diǎn)反常,B項(xiàng)錯(cuò)誤;固態(tài)PH3為分子晶體,C項(xiàng)正確;P原子半徑比N原子半徑大,則P—H鍵的鍵長(zhǎng)大于N—H鍵的鍵長(zhǎng),鍵角小于109°28′,BF3為平

56、面形分子,鍵角為120°,D項(xiàng)正確。 N4 晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 37.N1、N2、N3、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅰ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素,在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}: (1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________,有________個(gè)未成對(duì)電子。 (2)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是_____________________________________。 (3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),分析其變化規(guī)律及原因_____

57、_______________________________________________。 GeCl4 GeBr4 GeI4 熔點(diǎn)/℃ -49.5 26 146 沸點(diǎn)/℃ 83.1 186 約400 (4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中,帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是________。 (5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu),其中Ge原子的雜化方式為________,微粒之間存在的作用力是________。 (6)晶胞有兩個(gè)基本要素: ①原子坐標(biāo)參數(shù),表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置。下圖為Ge單晶的晶胞,其中

58、原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0);B為;C為。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________。 圖0-0 ②晶胞參數(shù),描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為________ g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。 37.(1)3d104s24p2 2 (2)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵 (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間相互作用力逐漸增強(qiáng) (4)O>Ge>Zn (5)sp3 共價(jià)鍵 (6)①(,,) ②×107

59、[解析] (1)Ge是32號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理可寫出基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2,其中4p能級(jí)上有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)由于Ge原子半徑較大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),而p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不重疊,很難形成π鍵,故Ge原子間難以形成雙鍵或叁鍵。(3)從表格中數(shù)據(jù)可看出GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高,這是因?yàn)樗鼈兊姆肿咏Y(jié)構(gòu)相似,隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間的相互作用力增強(qiáng),導(dǎo)致其熔、沸點(diǎn)逐漸升高。(4)根據(jù)三種元素在周期表中的位置關(guān)系和電負(fù)性遞變規(guī)律可知,電負(fù)性O(shè)>Ge>Zn。(5)晶體Ge為原子晶體,每個(gè)Ge原子與其他相鄰的Ge原子

60、間以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu),Ge為sp3雜化。(6)①結(jié)合D在晶胞內(nèi)的位置可確定其坐標(biāo)為(,,);②由均攤法可確定該Ge晶胞中含有Ge原子為(×8+×6+4)個(gè)=8個(gè),則()mol×73 g·mol-1=(565.76×10-10cm)3ρ,解得ρ=×107 g·cm-3。 37.N1、N3、N2、N4、N5[xx·全國(guó)卷Ⅱ] [化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 東晉《華陽(yáng)國(guó)志·南中志》卷四中已有關(guān)于白銅的記載,云南鎳白銅(銅鎳合金)聞名中外,曾主要用于造幣,亦可用于制作仿銀飾品?;卮鹣铝袉栴}: (1)鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________________,3d能級(jí)上的未成

61、對(duì)電子數(shù)為________。 (2)硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。 ①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是__________。 ②在[Ni(NH3)6]2+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是________。 ③氨的沸點(diǎn)________(填“高于”或“低于”)膦(PH3),原因是______________________________;氨是________分子(填“極性”或“非極性”),中心原子的軌道雜化類型為________。 (3)單質(zhì)銅及鎳都是由________鍵形成的晶體;元素銅與鎳的第二電

62、離能分別為ICu=1958 kJ·mol-1、INi=1753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是________________________________________________________________。 (4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。 圖0-0 ①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。 ②若合金的密度為d g·cm-3,晶胞參數(shù)a=____________________nm。 37.(1)1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 2 (2)①正四面體 ②配位鍵 N ③高于 NH3分子間可形成氫鍵

63、 極性 sp3 (3)金屬 銅失去的是全充滿的3d10電子,鎳失去的是4s1電子 (4)①3∶1 ② ×107 [解析] (1)鎳的原子序數(shù)為28,則基態(tài)Ni原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2;3d能級(jí)有5個(gè)軌道,其中3個(gè)軌道排滿2個(gè)自旋相反的電子,另外2個(gè)軌道分別只排了1個(gè)未成對(duì)電子。(2)①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子為SO,由價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷,SO具有正四面體的空間構(gòu)型。②[Ni(NH3)6]SO4中陽(yáng)離子為[Ni(NH3)6]2+,由基態(tài)Ni原子電子排布式可知,失去2個(gè)4s能級(jí)上的最外層電子后,所得的基態(tài)Ni2+具有空

64、軌道,而NH3分子中中心氮原子周圍有1對(duì)孤對(duì)電子,因此Ni2+與NH3之間形成配位鍵,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是N。③N、P位于同主族,NH3、PH3的組成和結(jié)構(gòu)相似,但NH3的沸點(diǎn)高于PH3,原因是膦分子之間只有范德華力,而氨分子之間不僅有范德華力,還有分子間氫鍵,且分子間氫鍵比范德華力強(qiáng);氨分子的空間構(gòu)型是三角錐形,不對(duì)稱,因此氨是極性分子;氨分子的中心氮原子的軌道雜化類型為sp3,其中3個(gè)與氫原子的s軌道形成共價(jià)單鍵,另一個(gè)軌道由孤電子對(duì)占據(jù)。(3)單質(zhì)銅及鎳都是金屬單質(zhì),金屬單質(zhì)通常是由金屬鍵形成的晶體;基態(tài)鎳、銅原子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]

65、3d84s2、1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,失去1個(gè)最外層電子后所得+1價(jià)金屬陽(yáng)離子的電子排布式分別為1s22s22p63s23p63d84s1或[Ar]3d84s1、1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10,再失去1個(gè)最外層電子時(shí),鎳失去的是半充滿的4s能級(jí)上的1個(gè)電子,而銅失去的是全充滿的3d能級(jí)上的1個(gè)電子,因此前者比后者容易發(fā)生,這是銅的第二電離能大于鎳的第二電離能的原因。(4)①讀圖,由晶胞結(jié)構(gòu)、均攤法可知,1個(gè)鎳白銅合金晶胞中含有的銅原子和鎳原子分別為6×=3、8×=1,則該晶胞中Cu、Ni原子的數(shù)量比為3∶1;② 以1 mo

66、l該晶胞為研究對(duì)象,則1 mol該晶胞含有3 mol Cu和1 mol Ni,由m=n·M可知,1 mol該晶胞的m=m(Cu)+m(Ni)=3 mol×64 g·mol-1+1 mol×59 g·mol-1=251 g;設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)(a)為x×10-7 cm,由晶胞構(gòu)型可知,1個(gè)該晶胞的V= (x×10-7cm)3,則6.02×1023個(gè)該晶胞的V=6.02×1023× (x×10-7 cm)3,則該合金的密度ρ===d g·cm-3,即(x×10-7)3=,x×10-7=或,x=×107或×107。 37.N1 N3 N4[xx·全國(guó)卷Ⅲ] [化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)] 砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料,可用于制作微型激光器或太陽(yáng)能電池的材料等?;卮鹣铝袉栴}: (1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式:______________________________。 (2)根據(jù)元素周期律,原子半徑Ga________As,第一電離能Ga________As。(填“大于”或“小于”) (3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為________,其中As的雜化軌道類型為_

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