《d區(qū)元素二》PPT課件.ppt

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1,銅族元素的單質(zhì),銅族元素的化合物,水溶液中銅族元素的離子及反應(yīng),銅族元素,2,1、銅族元素的單質(zhì),單質(zhì)：Cu，Ag，Au 礦物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3 輝銀礦：Ag2S 碲金礦：AuTe2,1.存在,2.物理性質(zhì),特征顏色：Cu(紫紅)，Ag(白)，Au(黃) 熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較其它過(guò)渡金屬低 導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性好，且AgCuAu 延展性好,3,與O2作用,堿式碳酸銅,Au，Ag不與O2發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)有沉淀劑或配合劑存在時(shí)，可反應(yīng)。,3.化學(xué)性質(zhì),4,所以不可用銅器盛氨水。,O2,銀器年久變黑。,,5,與X2作用,常溫下反應(yīng),活潑性：CuAgAu,只能在加熱條件下進(jìn)行,常溫下反應(yīng)較慢,6,HCl,硫脲,,與酸作用,①Cu,Ag,Au不能置換稀酸中的H+(還原性差)； ②生成難溶物或配合物,使單質(zhì)還原能力增強(qiáng)；,7,③ Cu, Ag, Au可溶于氧化性酸。,8,難溶物： CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S,1.銅的化合物,2、銅族元素的化合物,A.Cu(I)的化合物,9,配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-,A.Cu(I)的配合物大多為2配位,銅的配合物,多數(shù)Cu(I)的配合物溶液具有吸收烯烴、炔烴和CO的能力。,10,B.Cu(II)的配合物多為4配位,檢驗(yàn)糖尿病：紅色為有病，藍(lán)色沒(méi)有病,11,H2O,也是配合物,12,銀的化合物的特點(diǎn)：,難溶的多 易溶：AgNO3, AgF, AgClO4 難溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。,顏色 AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 淺黃 黃 褐 磚紅 黑,13,熱穩(wěn)定性差 （見(jiàn)光、受熱易分解）,14,4、水溶液中銅族元素的離子及反應(yīng),1.Cu2+的氧化性,2.Cu2+的鑒定：(弱酸性),紅棕,15,水溶液中：穩(wěn)定性 Cu(I)Cu(II),3.Cu(II)與Cu(I)的轉(zhuǎn)化,(右)＞ (左)，Cu+易歧化，不穩(wěn)定。,2Cu+ Cu2++Cu ， =1.0106,,,,0.3405V,16,Cu2+ 0.447V CuCl2- 0.232V Cu,有配合劑、沉淀劑存在時(shí)Cu(I)穩(wěn)定性提高,17,Cu2+ 0.859V CuI - 0.185V Cu,I-起還原劑和沉淀劑的雙重作用。 ---碘量法測(cè)銅,總之，在水溶液中凡能使Cu+生成難溶鹽或Cu(I)穩(wěn)定配離子時(shí)，則可使Cu(II)轉(zhuǎn)化為Cu(I)的化合物。,18,高溫，固態(tài)時(shí)：穩(wěn)定性 Cu(I)Cu(II),19,銀鏡反應(yīng)：,①,②,4.Ag(I)離子的反應(yīng),20,③,④,21,5.Ag+序,,,,,,,,,,22,6.Ag+的鑒定,,,I-,HNO3,23,鋅族元素,1.鋅族元素的單質(zhì),2.鋅族元素的化合物,3.水溶液中鋅族元素的離子反應(yīng),24,1 鋅族元素的單質(zhì),熔點(diǎn)低： Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃。 汞是室溫下唯一的液態(tài)金屬 易形成合金 黃銅：Cu-Zn 汞齊：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg 用于提取貴金屬。,以礦物形式存在：閃鋅礦(ZnS),辰砂(HgS),物理性質(zhì)：,25,化學(xué)性質(zhì),與O2的作用：（在干燥空氣中穩(wěn)定）,,穩(wěn)定性下降,360℃,470℃,加熱：,潮濕：,26,與S的作用,M+S MS,,,ZnS(白) CdS(黃) HgS(紅，朱砂，α型) (黑，辰砂，β型),與酸反應(yīng),27,鋅與OH-，NH3反應(yīng),28,2 鋅族元素的化合物,汞的化合物,在氧化值為+1的汞的化合物，以Hg2 2+(-Hg-Hg-)雙聚體的形式存在。絕大多數(shù)亞汞的無(wú)機(jī)化合物難溶于水。氧化值為+2的汞的化合物中難溶于水的也較多。,易溶于水的汞的化合物都是有毒的。,29,單質(zhì)不易氧化，Hg2 2+(-Hg-Hg-) 以雙聚體的形式存在，為什么？,這可歸因于“惰性電子對(duì)效應(yīng)”。同一族中，從上到下元素原子的最外層s電子對(duì)成鍵強(qiáng)度減弱，也就是ns 2逐漸變得不活潑。此效應(yīng)以第六周期最為顯著。,是強(qiáng)氧化劑,30,1.鹵化物,直線型共價(jià)分子,有甜味,難溶于水,無(wú)毒。,Hg2Cl2：甘汞,,直線型共價(jià)分子,易升華,微溶于水,劇毒。,HgCl2：升汞,,2.硝酸鹽,Hg(NO3)2，Hg 2(NO3)2是離子型化合物,易溶于水。,31,Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg,32,1.與OH-的作用,3 水溶液中鋅族元素的離子及反應(yīng),33,2.與S2-的作用,晶體ZnS在摻有激活劑（如銅、銀等化合物）時(shí)，能在紫外線照射下發(fā)生熒光。,在ZnSO4溶液中加入BaS時(shí)，可生成BaSO4和ZnS的混合物，是一種優(yōu)良的白色無(wú)機(jī)顏料。,鋅鋇白(立德粉),34,CdS也是一種顏料（鎘黃），高純度的CdS是 良好半導(dǎo)體材料。,35,ZnCl2白色固體。易潮解，溶解度很大，吸水性很強(qiáng)，有機(jī)反應(yīng)中常用作脫水劑和催化劑。,ZnCl2的濃溶液能形成配位酸，有顯著的酸性。,它能溶解金屬氧化物，可作焊藥，氯化鋅的水溶液還可用作木材的防腐劑。,ZnCl2?H2O的糊狀物，由于生成Zn(OH)Cl而迅速 硬化，所以可用作牙科粘合劑。,36,3.Zn2+的鑒定（堿性條件）,二苯硫腙 (CCl4溶液) 綠色,粉紅色 (水層)上 棕色 (CCl4層)下,37,汞的重要反應(yīng),2.與S2-的反應(yīng),1.與OH-的反應(yīng),38,例：通過(guò)計(jì)算說(shuō)明在Hg22+溶液加入S2-后，反應(yīng)的產(chǎn)物是什么？,HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg,可見(jiàn)：Hg(I)在游離時(shí)不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物時(shí)才發(fā)生歧化。,Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg,HgS： =1.610-52,Hg2S： =1.010-47,39,可見(jiàn)： HgS 難溶于水、鹽酸、硝酸，但能溶于王水和過(guò)量的濃Na2S溶液,40,胺基氯化汞,3.與NH3的反應(yīng),只有在含有NH4Cl的過(guò)量氨水中，HgCl2才能生成,HgCl2 + 2NH3 ? [ Hg (NH3)2Cl2],41,4.與I-，SCN-的反應(yīng),適量,過(guò)量,42,反之：可利用HgCl2鑒定Sn2+,5.Hg2+的鑒定,適量,過(guò)量,結(jié)論：Hg22+生成配合物或沉淀后不能穩(wěn)定存在，總是發(fā)生歧化反應(yīng),43,