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課時3 化學平衡常數(shù) 化學反應進行的方向
一、選擇題
1.下列說法不正確的是( )
A.焓變是一個與反應能否自發(fā)進行有關(guān)的因素,多數(shù)能自發(fā)進行的反應是放熱反應
B.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值,其體系的混亂程度越大,熵值越大
C.一個反應能否自發(fā)進行取決于該反應是放熱還是吸熱
D.一個反應能否自發(fā)進行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)
解析 一個反應能否自發(fā)進行,與焓變和熵變的共同影響有關(guān)。
答案 C
2.下列關(guān)于平衡常數(shù)的說法正確的是( )
A.在平衡常數(shù)表達式中,反應物濃度用起始濃度,生成物濃度用平衡濃度
B.在任何條件下,化學平衡常數(shù)是一個恒定值
C.平衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強、催化劑等無關(guān)
D.從平衡常數(shù)的大小可以推斷一個反應進行的程度
解析 在平衡常數(shù)表達式中,反應物及生成物濃度均為達到化學平衡時的濃度;在溫度一定時,對一個確定化學計量數(shù)的可逆反應,化學平衡常數(shù)是一個恒定值,其大小只與溫度有關(guān),與其他外界條件無關(guān),平衡常數(shù)的大小反映了化學反應可能進行的程度。
答案 D
3.反應H2(g)+I2(g)2HI(g)的平衡常數(shù)為K1;反應HI(g)H2(g)+I2(g)的平衡常數(shù)為K2,則K1、K2的關(guān)系式為(平衡常數(shù)為同溫度下的測定值)( )
A.K1=2K2 B.K1=K C.K1= D.K1=K2
解析 K1=c2(HI)/[c(H2)c(I2)],K2=[c(H2)c(I2)]/c(HI),K1=。
答案 C
4.某溫下氣體反應達到化學平衡,平衡常數(shù)K=c(A)c2(B)/[c2(E)c(F)],恒容時,若溫度適當降低,F(xiàn)的濃度增加,下列說法正確的是( )
A.增大c(A)、c(B),K增大
B.降低溫度,正反應速率增大
C.該反應的焓變?yōu)樨撝?
D.該反應的化學方程式為2E(g)+F(g)A(g)+2B(g)
解析 平衡常數(shù)K只隨溫度的變化而變化,與濃度變化無關(guān),A錯;降低溫度,正、逆反應速率均減小,B錯;降溫時,F(xiàn)的濃度增大,說明平衡逆向移動,正反應是吸熱反應,則焓變?yōu)檎?,C錯;根據(jù)化學平衡常數(shù)表達式可知A、B是生成物,E、F為反應物,且對應指數(shù)為其化學方程式中物質(zhì)前的化學計量數(shù),D正確。
答案 D
5.(2016濟南高三質(zhì)檢)可逆反應:2SO2+O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2。下列說法正確的是(K為平衡常數(shù),Q為濃度商)( )
A.Q不變,K變大,O2轉(zhuǎn)化率增大
B.Q不變,K變大,SO2轉(zhuǎn)化率減小
C.Q變小,K不變,O2轉(zhuǎn)化率減小
D.Q增大,K不變,SO2轉(zhuǎn)化率增大
解析 當可逆反應2SO2+O22SO3達到平衡狀態(tài)時,保持恒溫恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右進行,但O2轉(zhuǎn)化率減小,濃度商Q變小,K不變。
答案 C
6.(2016重慶聯(lián)考)放熱反應CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)在溫度t1時達到平衡,c1(CO)=c1(H2O)=1.0 molL-1,其平衡常數(shù)為K1。升高反應體系的溫度至t2時,反應物的平衡濃度分別為c2(CO)和c2(H2O),平衡常數(shù)為K2,則( )
A.K2和K1的單位均為molL-1
B.K2>K1
C.c2(CO)=c2(H2O)
D.c1(CO)>c2(CO)
解析 溫度升高平衡向逆反應方向移動,平衡常數(shù)為K2
KN
C.生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)
D.當溫度高于250 ℃,升高溫度,催化劑的催化效率降低
解析 升高溫度CO2的平衡轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡逆向移動,則逆反應為吸熱反應,A正確;該反應的正反應是放熱反應,升溫平衡常數(shù)減小,B正確;化學反應速率隨溫度的升高而加快,催化劑在250 ℃時催化活性最高,溫度繼續(xù)升高,其催化效率降低,所以v(N)有可能小于v(M),C錯誤,D正確。
答案 C
8.Cl2合成有機物時會產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)可實現(xiàn)氯的循環(huán)利用。如圖是反應溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。當該反應達平衡時,下列敘述正確的是( )
A.該反應平衡常數(shù)的表達式K=
B.及時分離出H2O,平衡正向移動,這是正反應速率逐漸增大的緣故
C.若向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,則達新平衡時,HCl的轉(zhuǎn)化率增大
D.隨溫度升高,該反應的平衡常數(shù)K值會變大
解析 A項錯誤,該反應平衡常數(shù)的表達式K=;B項錯誤,分離出H2O,平衡會正向移動,原因是逆反應速率隨c(H2O)的減小而減小,正反應速率大于逆反應速率;C項正確,向恒容平衡體系內(nèi)再加入1 mol O2,平衡正向移動,使HCl的轉(zhuǎn)化率增大;D項錯誤,由溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線可知,該反應是放熱反應,溫度升高會使平衡逆向移動,平衡常數(shù)K值會變小。
答案 C
9.一定溫度下,在一個容積為1 L的密閉容器中,充入1 mol H2(g)和1 mol I2(g),發(fā)生反應H2(g)+I2(g)2HI(g),經(jīng)充分反應達到平衡后,生成的HI(g)占氣體體積的50%,該溫度下,在另一個容積為2 L的密閉容器中充入1 mol HI(g)發(fā)生反應HI(g)H2(g)+I2(g),則下列判斷正確的是( )
A.后一反應的平衡常數(shù)為1
B.后一反應的平衡常數(shù)為0.5
C.后一反應達到平衡時,H2的平衡濃度為0.25 molL-1
D.后一反應達到平衡時,HI(g)的平衡濃度0.5 molL-1
解析 前一反應達平衡時c(H2)=c(I2)=0.5 molL-1,c(HI)=1 molL-1,則平衡常數(shù)K1===4,而后一反應的平衡常數(shù)K2===0.5,A項錯誤,B項正確;設(shè)后一反應達平衡時c(H2)=x molL-1,則平衡時c(I2)=x molL-1,c(HI)=(0.5-2x) molL-1,K2==0.5,解得x=0.125,故平衡時c(H2)=0.125 molL-1,c(HI)=0.25 molL-1,C項錯誤,D項錯誤。
答案 B
10.某溫度下,反應H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)的平衡常數(shù)K=。該溫度下,在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始濃度如表所示:
起始濃度
甲
乙
丙
c(H2)/(molL-1)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)/(molL-1)
0.010
0.010
0.020
下列判斷不正確的是( )
A.平衡時,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%
B.平衡時,甲中和丙中H2的轉(zhuǎn)化率均是60%
C.平衡時,丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.008 molL-1
D.反應開始時,乙中的反應速率最快,甲中的反應速率最慢
解析 設(shè)甲容器中,平衡時氫氣的變化濃度為x,則:K==,解得x=0.006 0 molL-1,平衡時c(H2)=c(CO2)=0.010-x=0.004 0 molL-1,c(H2O)=c(CO)=0.006 0 molL-1,α(H2)=100%=60%。因乙中H2的起始濃度大于甲,故乙平衡相當于是甲平衡正向移動的結(jié)果,乙中CO2的轉(zhuǎn)化率大于60%,A項正確;丙平衡可看作是2個甲平衡合并而成的,又因H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)是平衡不受壓強影響的反應,故丙平衡中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率不變,僅各物質(zhì)的濃度是甲平衡中各物質(zhì)濃度的2倍,所以B、C項正確;由于三組反應中丙中各物質(zhì)的濃度最大,甲中各物質(zhì)的濃度最小,所以丙反應速率最快,甲反應速率最慢,D項錯誤。
答案 D
二、填空題
11.對于可逆反應CO+H2O(g)CO2+H2,回答下列問題:
(1)830 K時,若起始時c(CO)=2 molL-1,c(H2O)=3 molL-1,平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為60%,水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為________;平衡常數(shù)K的值為________。
(2)830 K,若只將起始時c(H2O)改為6 molL-1,則水蒸氣的轉(zhuǎn)化率為____。
(3)若830 K時,起始濃度c(CO)=a molL-1,c(H2O)=b molL-1,H2的平衡濃度c(H2)=c molL-1,則:
①a、b、c之間的關(guān)系式是________;
②當a=b時,a=________c。
解析 在以下計算中,各濃度單位均為molL-1。
(1)
CO
+
H2O(g)
CO2
+
H2
起始濃度
2
3
0
0
轉(zhuǎn)化濃度
1.2
1.2
1.2
1.2
平衡濃度
0.8
1.8
1.2
1.2
K==1,α(H2O)=100%=40%。
(2)設(shè)CO的轉(zhuǎn)化濃度為x
CO
+
H2O(g)
CO2
+
H2
起始濃度
2
6
0
0
轉(zhuǎn)化濃度
x
x
x
平衡濃度
2-x
6-x
x
x
K==1,解得x=1.5 molL-1,則α(H2O)=100%=25%。
(3)
CO
+
H2O(g)
CO2
+
H2
起始濃度
a
b
0
0
轉(zhuǎn)化濃度
c
c
c
c
平衡濃度
a-c
b-c
c
c
=1,化簡得c=,因為a=b,所以a=2c。
答案 (1)40% 1 (2)25% (3)①c= ②2
12.無色氣體N2O4是一種強氧化劑,為重要的火箭推進劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學方程式為:N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ/mol。
(1)將一定量N2O4投入固定容積的真空容器中,下述現(xiàn)象能說明反應達到平衡的是________。
a.v正(N2O4)=2v逆(NO2) b.體系顏色不變
c.氣體平均相對分子質(zhì)量不變 d.氣體密度不變
達到平衡后,保持體積不變升高溫度,再次達到平衡時,混合氣體顏色________(填“變深”、“變淺”或“不變”),判斷理由是_____________。
(2)平衡常數(shù)K可用反應體系中氣體物質(zhì)的分壓表示,即K表達式中用平衡分壓代替平衡濃度,分壓=總壓物質(zhì)的量分數(shù)[例如:p(NO2)=p總x(NO2)]。寫出上述反應平衡常數(shù)Kp的表達式________(用p總、各氣體物質(zhì)的量分數(shù)x表示);影響Kp的因素為________。
(3)上述反應中,正反應速率v正=k正p(N2O4),逆反應速率v逆=k逆p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為________(以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度的298 K、壓強的100 kPa),已知該條件下,k正=4.8104 s-1,當N2O4分解10%時,v正=________kPas-1。
(4)真空密閉容器中放入一定量N2O4,維持總壓強p0恒定,在溫度為T ℃時,平衡時N2O4分解百分率為α。保持溫度不變,向密閉容器中充入等量N2O4,維持總壓強在2p0條件下分解,則N2O4的平衡分解率的表達式為
_________________________________________________________。
解析 (1)2v正(N2O4)=v逆(NO2)時,正、逆反應速率相等,反應達到平衡,a項錯誤;體系顏色不變,則NO2的濃度不變,說明反應達到平衡,b項正確;該反應體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,而反應前后氣體分子數(shù)不相等,因此氣體的平均相對分子質(zhì)量為變量,當平均相對分子質(zhì)量不變時可以說明反應達到平衡,c項正確;該反應體系全為氣體,氣體質(zhì)量保持不變,容器容積也保持不變,故氣體密度為一定值,氣體密度不變不能說明反應達到平衡,d項錯誤。正反應為吸熱反應,保持體積不變升高溫度,平衡正向移動,NO2的濃度增大,故混合氣體顏色變深。(2)Kp==,與化學平衡常數(shù)K一樣,影響Kp的因素為溫度。(3)Kp=,達到平衡時,v正=v逆,即k正p(N2O4)=k逆p2(NO2),=,故Kp=。設(shè)起始時N2O4為a mol,當N2O4分解10%時,N2O4為0.9a mol,NO2為0.2a mol,則x(N2O4)==。故v正=k正p(N2O4)=4.8104s-1100 kPa=3.9106kPas-1。(4)設(shè)充入的N2O4的量為n mol,維持總壓強p0恒定,達到平衡時,N2O4的分解百分率為α,則N2O4為n(1-α)mol,NO2為2nα mol,Kp==p0。維持總壓強2p0恒定,達到平衡時,設(shè)N2O4的分解百分率為β,則N2O4為n(1-β)mol,NO2為2nβ mol,Kp==2p0。根據(jù)Kp不變,知p0=2p0,解得β=。
答案 (1)bc 變深 正反應是吸熱反應,其他條件不變,溫度升高平衡正向移動,c(NO2)增加,混合氣體顏色加深
(2)(其他合理答案亦可) 溫度
(3) 3.9106
(4)
13.甲醇是重要的有機化工原料,目前世界甲醇年產(chǎn)量超過2.1107噸,在能源緊張的今天,甲醇的需求也在增大。甲醇的合成方法是:
(ⅰ)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.1 kJ mol-1
另外:
(ⅱ)2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ mol-1
(ⅲ)2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-572.0 kJ mol-1
若混合氣體中有二氧化碳存在時,還發(fā)生下列反應:
(ⅳ)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.1 kJ mol-1
回答下列問題:
(1)甲醇的燃燒熱為________________ kJ mol-1。
(2)在堿性條件下利用一氯甲烷(CH3Cl)水解也可制備少量的甲醇,該反應的化學方程式為_____________________________________________________。
(3)若反應在密閉恒容絕熱容器中進行,反應(ⅳ)對合成甲醇反應中CO的轉(zhuǎn)化率的影響是___________________________________________________。
a.增大 b.減小
c.無影響 d.無法判斷
(4)在恒溫恒容的密閉容器中發(fā)生反應(ⅰ),各物質(zhì)的濃度如下表:
濃度/molL-1
時間/min
c(CO)
c(H2)
c(CH3OH)
0
0.8
1.6
0
2
0.6
x
0.2
4
0.3
0.6
0.5
6
0.3
0.6
0.5
①x=____________________。
②前2 min內(nèi)H2的平均反應速率為v(H2)=____________________。該溫度下,反應(ⅰ)的平衡常數(shù)K=____________________。
③反應進行到第2 min時,改變了反應條件,改變的這個條件可能是___(填序號)。
a.使用催化劑 b.降低溫度 c.增加H2的濃度
(5)下圖是溫度、壓強與反應(ⅰ)中CO轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:
①由圖像可知,較低溫度時,CO轉(zhuǎn)化率對________(選填“溫度”或“壓強”)敏感。
②由圖像可知,溫度越低,壓強越大,CO轉(zhuǎn)化率越高,但實際生產(chǎn)往往采用300~400 ℃和10 MPa的條件,其原因是__________________________。
解析 (1)利用蓋斯定律,熱化學方程式(ⅲ)-(ⅰ)+(ⅱ),得新的熱化學方程式為CH3OH(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-764.9 kJ mol-1。(2)根據(jù)提示知CH3Cl中的Cl原子被羥基取代生成CH3OH。(3)反應(ⅳ)消耗反應(ⅰ)的另外一種反應物氫氣,而且生成反應(ⅰ)的反應物CO,使反應(ⅰ)的CO轉(zhuǎn)化率降低;但反應(ⅳ)為吸熱反應,使體系溫度降低,反應(ⅰ)正向移動,使反應(ⅰ)中CO的轉(zhuǎn)化率提高,兩個原因孰輕孰重不得而知,故無法判斷反應(ⅳ)對反應(ⅰ)中CO轉(zhuǎn)化率的影響。
(4)①,CO(g)+,2H2(g),,CH3OH(g),始態(tài),0.8 molL-1,1.6 molL-1,,0,2 min,0.6 molL-1,1.2 molL-1,,0.2 molL-1)
②v(H2)=2v(CH3OH)=20.2 molL-1/2 min=0.2 molL-1min-1。平衡常數(shù)K=0.5/(0.620.3) L2 mol-2=4.6 L2 mol-2。③2 min到4 min的反應速率大于0到2 min,而降低溫度,反應速率降低,b項錯誤;由表格中的數(shù)據(jù)可知c項錯誤;故a項使用催化劑是正確的。(5)①由圖像可知,不管壓強多大,只要溫度較低,則轉(zhuǎn)化率均較高,故轉(zhuǎn)化率對溫度較敏感。②溫度較低,反應速率慢,不利于甲醇的生成;壓強太大對設(shè)備要求高,成本高。
答案 (1)764.9
(2)CH3Cl+NaOH―→CH3OH+NaCl[或CH3Cl+H2OCH3OH+HCl]
(3)d
(4)①1.2?、?.2 molL-1min-1 4.6 L2 mol-2?、踑
(5)①溫度?、跍囟容^低,反應速率慢;壓強太大,成本高
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