江蘇省2020版高考化學(xué)新增分大一輪復(fù)習(xí) 專題10 有機(jī)化合物及其應(yīng)用 第33講 烴的含氧衍生物講義（含解析）蘇教版.docx

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第33講　烴的含氧衍生物 考綱要求　1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要性質(zhì)。2.了解加成、取代、消去、加聚和縮聚等有機(jī)反應(yīng)的特點(diǎn)，能判斷典型有機(jī)反應(yīng)的類型。 考點(diǎn)一　醇、酚 一、醇 1.醇的概念 (1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為 CnH2n＋1OH(n≥1)。 (2)醇的分類 2.醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律 (1)溶解性 低級(jí)脂肪醇易溶于水。 (2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1gcm－3。 (3)沸點(diǎn) ①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。 ②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。 3.醇的代表物——乙醇 (1)分子組成與結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán) C2H6O CH3CH2OH或C2H5OH 羥基(—OH) (2)物理性質(zhì) 特別提醒　①乙醇能與水以任意比互溶，故乙醇一般不能作萃取劑。 ②工業(yè)乙醇含乙醇96%，無(wú)水乙醇含乙醇99.5%以上，75%的乙醇溶液可作醫(yī)用酒精(均為體積分?jǐn)?shù))。 ③常用無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)乙醇中是否含水，若無(wú)水硫酸銅變藍(lán)說(shuō)明有水存在。 ④除去乙醇中少量水的方法：在乙醇中加入新制的生石灰再進(jìn)行蒸餾。 (3)化學(xué)性質(zhì) 乙醇分子是由乙基(—C2H5)和羥基(—OH)組成的，官能團(tuán)是羥基(—OH)。乙醇分子可看作乙烷分子中的一個(gè)氫原子被羥基取代后的產(chǎn)物。 ①與金屬反應(yīng) 乙醇與金屬鈉反應(yīng)，生成乙醇鈉，并放出氫氣： 2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑ 將鈉投入煤油、乙醇、水中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象比較： 實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目 煤油 乙醇 水 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象 鈉沉于容器底部，不反應(yīng) 鈉沉于容器底部，有氣泡緩慢逸出 鈉熔成小球，浮在水面，四處游動(dòng)，發(fā)出“嘶嘶”聲，有氣體產(chǎn)生，鈉很快消失 通過(guò)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可得出： a.密度：水>鈉>煤油、乙醇。b.反應(yīng)劇烈程度：鈉與水反應(yīng)比鈉與乙醇反應(yīng)劇烈?？赏浦肿又械臍湓酉鄬?duì)較活潑，而乙醇分子羥基中的氫原子相對(duì)不活潑。 特別提醒　i.其他活潑金屬，如鉀、鎂、鋁等也能把乙醇分子羥基中的氫原子置換出來(lái)，如2CH3CH2OH＋Mg―→(CH3CH2O)2Mg＋H2↑。 ii.乙醇分子羥基中的氫原子能被取代，但CH3CH2OH是非電解質(zhì)，不能電離出H＋。 iii.1 mol CH3CH2OH與足量Na反應(yīng)，產(chǎn)生0.5 mol H2，說(shuō)明Na只能與羥基中的氫原子反應(yīng)而不能與烴基中的氫原子反應(yīng)。 ②氧化反應(yīng) a.燃燒：易燃燒，火焰呈淡藍(lán)色，放出大量的熱。完全燃燒的化學(xué)方程式為C2H5OH＋3O22CO2＋3H2O。 b.催化氧化：在加熱和有催化劑(Cu或Ag)存在的條件下，乙醇可以被空氣中的氧氣氧化，生成乙醛。 化學(xué)方程式：2Cu＋O22CuO，CH3CH2OH＋CuOCH3CHO＋Cu＋H2O；總化學(xué)方程式：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O(工業(yè)上根據(jù)這個(gè)原理，由乙醇制取乙醛)。 c.與強(qiáng)氧化劑反應(yīng)：乙醇可以被酸性KMnO4溶液或酸性K2Cr2O7溶液直接氧化為乙酸，從而使上述兩種溶液褪色。 CH3CH2OHCH3COOH 特別提醒　i.在乙醇的催化氧化反應(yīng)中，銅參與了化學(xué)反應(yīng)，但從催化氧化的整個(gè)過(guò)程來(lái)看，銅起催化劑的作用。 ii.醇催化氧化生成醛時(shí)，分子中去掉兩個(gè)氫原子，故相同碳原子數(shù)的醛的相對(duì)分子質(zhì)量比醇的小2。 iii.乙醇與酸性K2Cr2O7溶液的反應(yīng)可用于檢測(cè)司機(jī)是否酒駕。 ③與氫鹵酸反應(yīng) 與氫鹵酸反應(yīng)時(shí)，乙醇分子中的C—O鍵斷裂，羥基被鹵素原子取代，生成鹵代烴。其化學(xué)方程式為C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。 ④脫水反應(yīng) 乙醇和濃硫酸共熱到170℃時(shí)，會(huì)發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成乙烯。其化學(xué)方程式為CH3CH2OHCH2==CH2↑＋H2O。 乙醇和濃硫酸共熱到140℃時(shí)，會(huì)發(fā)生分子間脫水，生成乙醚。其化學(xué)方程式為C2H5—O—H＋HO—C2H5C2H5—O—C2H5＋H2O。 特別提醒　乙醇發(fā)生分子內(nèi)失水生成乙烯的反應(yīng)為消去反應(yīng)。 (4)乙醇的工業(yè)制法 ①乙烯水化法 CH2==CH2＋H2OCH3CH2OH(工業(yè)乙醇) ②發(fā)酵法 淀粉葡萄糖乙醇 ＋nH2O 2CO2↑＋2C2H5OH(食用乙醇) ③利用生物質(zhì)能，將植物的秸稈、枝葉、雜草中的纖維素轉(zhuǎn)化為乙醇。 4.幾種重要醇類的用途 (1)乙醇：用作燃料、飲料、化工原料；常用的溶劑；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的體積分?jǐn)?shù)是75%。 (2)甲醇：俗稱木醇或木精，有劇毒，能使雙眼失明。甲醇是一種可再生的清潔能源。 (3)乙二醇是飽和二元醇、丙三醇(甘油)是飽和三元醇，都是無(wú)色、黏稠、有甜味的液體。乙二醇可用作汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的抗凍劑，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸濕性強(qiáng)，有護(hù)膚作用，也是一種重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。 二、酚 1.概念 酚是羥基與苯環(huán)(或其他芳環(huán))直接相連而形成的有機(jī)化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚()。 2.苯酚的物理性質(zhì) (1)純凈的苯酚是無(wú)色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。 (2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當(dāng)溫度高于65℃時(shí)，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。 3.苯酚的化學(xué)性質(zhì) 由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 (1)弱酸性 苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液變紅。 苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：＋NaOH―→＋H2O。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng) 苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為＋3Br2―→↓＋3HBr。 (3)顯色反應(yīng) 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。 (1)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物(　　) (2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(　　) (3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高(　　) (4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)(　　) (5)苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(　　) (6)除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過(guò)濾(　　) (7)分子式為C7H8O的芳香類有機(jī)物有5種同分異構(gòu)體(　　) (8)和含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似(　　) (9)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(　　) 答案　(1)　(2)√　(3)√　(4)　(5)√　(6)　(7)√　(8)　(9)√ 現(xiàn)有以下物質(zhì)： ①?、? ③?、? ⑤ (1)其中屬于脂肪醇的有(填序號(hào)，下同)，屬于芳香醇的有，屬于酚類的有。 (2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有。 (3)其中互為同分異構(gòu)體的有。 (4)列舉出⑤所能發(fā)生的反應(yīng)類型(任寫三種)。 答案　(1)①?、邰荨、堍荨?2)④⑤　(3)③④ (4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng)(任寫三種)  脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實(shí)例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團(tuán) —OH —OH —OH 結(jié)構(gòu) 特點(diǎn) —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側(cè)鏈上的碳原子相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要 化學(xué) 性質(zhì) (1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)脫水反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng) (1)弱酸性 (2)取代反應(yīng) (3)顯色反應(yīng) 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 題組一　醇的重要化學(xué)性質(zhì) 1.下列有關(guān)乙醇的性質(zhì)、用途的說(shuō)法中正確的是(　　) A.無(wú)水乙醇不能用于皮膚表面的消毒殺菌 B.將ag銅絲灼燒后立即插入乙醇中，最終銅絲又恢復(fù)為ag C.乙醇與鈉的反應(yīng)類型與乙醇轉(zhuǎn)化為CH3CH2Br的反應(yīng)類型相同 D.乙醇可直接被氧化為乙醛但不能直接被氧化為乙酸 答案　AB 解析　消毒殺菌用的酒精是體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液，A項(xiàng)正確；銅絲灼燒后轉(zhuǎn)化為CuO，熱的CuO又可被乙醇還原為單質(zhì)銅，B項(xiàng)正確；乙醇與鈉的反應(yīng)是置換反應(yīng)，乙醇轉(zhuǎn)化為CH3CH2Br的反應(yīng)是—OH被—Br取代了，屬于取代反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；乙醇可直接被酸性KMnO4溶液氧化為乙酸，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 2.醇(C5H12O)發(fā)生下列反應(yīng)時(shí)，所得有機(jī)產(chǎn)物數(shù)目最少(不考慮立體異構(gòu))的是(　　) A.與金屬鈉置換 B.與濃硫酸共熱消去 C.銅催化下氧化 D.與戊酸酯化 答案　B 解析　戊基—C5H11可能的結(jié)構(gòu)有8種，所以該有機(jī)物的可能結(jié)構(gòu)有8種。A項(xiàng)，與金屬鈉發(fā)生置換反應(yīng)生成氫氣和醇鈉，有機(jī)產(chǎn)物是8種；B項(xiàng)，醇對(duì)應(yīng)的烷烴可為CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4，醇發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴，可認(rèn)為烷烴對(duì)應(yīng)的烯烴，其中CH3CH2CH2CH2CH3對(duì)應(yīng)的烯烴有2種，CH3CH2CH(CH3)2對(duì)應(yīng)的烯烴有3種，C(CH3)4沒(méi)有對(duì)應(yīng)的烯烴，共5種；C項(xiàng)，在一定條件下能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，說(shuō)明連接—OH的C原子上有H原子，對(duì)應(yīng)烴基可為—CH2CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH2CH3、—CH(CH2CH3)2、—CH2CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH2CH(CH3)2、—CH(CH3)CH(CH3)2、——CH2C(CH3)3，共7種；D項(xiàng)，C5H12O對(duì)應(yīng)的醇有8種，而戊酸有4種，對(duì)應(yīng)的有機(jī)產(chǎn)物有32種。 3.有機(jī)物C7H15OH，若它的消去反應(yīng)產(chǎn)物有3種(不包括H2O)，則它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(　　) A. B. C. D. 答案　D 解析　發(fā)生消去反應(yīng)只能得到2種烯烴，故A項(xiàng)不符合；發(fā)生消去反應(yīng)只能得到2種烯烴，故B項(xiàng)不符合；發(fā)生消去反應(yīng)可以得到CH2==C(CH3)CH2CH(CH3)2、(CH3)2C==CHCH(CH3)2共2種烯烴，故C項(xiàng)不符合；發(fā)生消去反應(yīng)可以得到CH3CH2CH==C(CH3)CH2CH3、CH3CH2CH2C(CH3)==CHCH3、CH3CH2CH2C(CH2CH3)==CH2，故D項(xiàng)符合。 4.薄荷醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖，下列說(shuō)法正確的是(　　) A.薄荷醇屬于芳香烴的含氧衍生物 B.薄荷醇分子式為C10H20O，它是環(huán)己醇的同系物 C.薄荷醇環(huán)上的一氯取代物只有3種 D.在一定條件下，薄荷醇能與氫氣、溴水反應(yīng) 答案　B 解析　薄荷醇分子內(nèi)不含苯環(huán)，不屬于芳香烴的含氧衍生物，故A錯(cuò)誤；薄荷醇分子式為C10H20O，是環(huán)己醇的同系物，故B正確；薄荷醇環(huán)上的每個(gè)碳原子上均有碳?xì)滏I，則其環(huán)上的一氯取代物應(yīng)該有6種，故C錯(cuò)誤；薄荷醇分子結(jié)構(gòu)中不含碳碳雙鍵，不能與氫氣、溴水反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。 5.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。 ①?、贑H3CH2CH2CH2OH ③④ (1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是(填序號(hào)，下同)。 (2)能被氧化成酮的是。 (3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是。 答案　(1)②③　(2)①　(3)① 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。 醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律 (1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為 如CH3OH、則不能發(fā)生消去反應(yīng)。 (2)醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律 醇的催化氧化的反應(yīng)情況與羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。 題組二　酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 6.下列關(guān)于酚的說(shuō)法不正確的是(　　) A.酚類是指羥基直接連在苯環(huán)上的化合物 B.酚類都具有弱酸性，在一定條件下可以和NaOH溶液反應(yīng) C.酚類都可以和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀，利用該反應(yīng)可以檢驗(yàn)酚 D.分子中含有羥基和苯環(huán)的含氧衍生物都屬于酚類 答案　D 解析　羥基直接連在苯環(huán)上的化合物都屬于酚類，A對(duì)；酚羥基可以電離出氫離子，所以酚類可以和NaOH溶液反應(yīng)，B對(duì)；酚類中羥基的鄰、對(duì)位易與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀，C對(duì)；分子中含有苯環(huán)和羥基的物質(zhì)不一定屬于酚類，如屬于芳香醇，D錯(cuò)。 7.下列有關(guān)苯酚的實(shí)驗(yàn)事實(shí)中，能說(shuō)明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)性質(zhì)有影響的是(　　) A.苯酚燃燒產(chǎn)生帶濃煙的火焰 B.苯酚能和NaOH溶液反應(yīng) C.苯酚與濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚 D.1mol苯酚與3molH2發(fā)生加成反應(yīng) 答案　C 解析　有機(jī)物大多是可以燃燒的，苯酚燃燒產(chǎn)生帶濃煙的火焰體現(xiàn)了有機(jī)物的通性，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；苯酚能和NaOH溶液反應(yīng)，說(shuō)明苯酚具有弱酸性，能和堿反應(yīng)生成鹽和水，體現(xiàn)了苯環(huán)對(duì)側(cè)鏈的影響，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；苯酚和濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚，體現(xiàn)了酚羥基的鄰、對(duì)位氫原子活潑，能說(shuō)明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)性質(zhì)有影響，故C項(xiàng)正確；苯酚可以和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)己烷，體現(xiàn)了苯酚中不飽和鍵的性質(zhì)，不能說(shuō)明側(cè)鏈對(duì)苯環(huán)性質(zhì)有影響，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。 8.茶是我國(guó)的傳統(tǒng)飲品，茶葉中含有的茶多酚可以替代食品添加劑中對(duì)人體有害的合成抗氧化劑，用于多種食品保鮮等，如圖所示是茶多酚中含量最高的一種兒茶素A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，關(guān)于這種兒茶素A的有關(guān)敘述正確的是(　　) ①分子式為C15H12O7　②1mol兒茶素A在一定條件下最多能與7molH2加成?、鄣荣|(zhì)量的兒茶素A分別與足量的金屬鈉和氫氧化鈉反應(yīng)，消耗金屬鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為1∶1?、?mol兒茶素A與足量的濃溴水反應(yīng)，最多消耗4molBr2 A.①②B.①④C.②③D.③④ 答案　A 解析　根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子式為C15H12O7；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，含有兩個(gè)苯環(huán)和一個(gè)碳碳雙鍵，1mol兒茶素A在一定條件下最多與7molH2加成；酚羥基均可與金屬Na和NaOH反應(yīng)，醇羥基只與Na反應(yīng)，不與NaOH反應(yīng)，等質(zhì)量的兒茶素A分別與足量的金屬鈉和氫氧化鈉反應(yīng)，消耗金屬鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為6∶5；酚羥基的鄰、對(duì)位可發(fā)生取代反應(yīng)，碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，故1mol兒茶素A與足量的濃溴水反應(yīng)，最多消耗5molBr2，A項(xiàng)正確。 9.白藜蘆醇廣泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。下列關(guān)于白藜蘆醇的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A.白藜蘆醇屬于三元醇，能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2 B.能與NaOH溶液反應(yīng)，1mol該化合物最多能消耗NaOH3mol C.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) D.能與濃溴水反應(yīng)，1mol該化合物最多能消耗溴5mol 答案　AD 解析　該有機(jī)物屬于酚，同時(shí)還含有碳碳雙鍵。 10.漆酚是生漆的主要成分，黃色，能溶于有機(jī)溶劑中。已知漆酚的結(jié)構(gòu)中除了苯環(huán)外不含其他環(huán)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)有關(guān)漆酚的化學(xué)性質(zhì)的描述不正確的是(填字母)。 A.可以燃燒，當(dāng)氧氣充足量時(shí)，產(chǎn)物為CO2和H2O B.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) C.能與NaOH反應(yīng)，也能與Na2CO3反應(yīng)產(chǎn)生氣泡 D.它能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng) (2)在一定的條件下，1mol漆酚最多可消耗molBr2；最多可與molH2發(fā)生加成反應(yīng)；與足量的單質(zhì)Na反應(yīng)，可生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下L的H2。 答案　(1)C　(2)5　5　22.4 解析　(1)漆酚分子結(jié)構(gòu)中有2個(gè)酚羥基，具有酚類的性質(zhì)；由于“結(jié)構(gòu)中除了苯環(huán)外不含其他環(huán)”，所以在支鏈—C15H27中應(yīng)含有兩個(gè)或一個(gè)—C≡C—。酚羥基可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，B項(xiàng)正確；其酸性較弱，能與Na2CO3反應(yīng)，但不能放出CO2氣體，C項(xiàng)錯(cuò)誤。(2)1 mol漆酚可與2 mol Br2加成(在支鏈上發(fā)生)，可與3 mol Br2發(fā)生取代反應(yīng)(如)，所以1 mol漆酚最多可與5 mol Br2反應(yīng)。 考點(diǎn)二　醛、羧酸、酯 一、醛 1.概念 醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。 2.化學(xué)性質(zhì) 醛類的化學(xué)性質(zhì)與乙醛類似：能發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧酸，能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，被還原為醇，轉(zhuǎn)化關(guān)系如下： R—CH2—OHR—CHOR—COOH 3.代表物——乙醛 (1)物理性質(zhì) 密度 氣味 狀態(tài) 沸點(diǎn) 揮發(fā)性 可燃性 溶解性 比水的小 刺激性 液體 低(20.8℃) 易揮發(fā) 易燃燒 能與水、乙醇、乙醚、氯仿等溶劑互溶 (2)化學(xué)性質(zhì) ①氧化反應(yīng) 乙醛中的醛基不穩(wěn)定，還原性很強(qiáng)，很容易被氧化。 a.銀鏡反應(yīng)：其化學(xué)方程式為：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：反應(yīng)生成的銀附著在試管壁上，形成光亮的銀鏡。 特別提醒　i.銀氨溶液的配制方法：在潔凈的試管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好完全溶解為止，即制得銀氨溶液。銀氨溶液要隨配隨用。 ii.實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)：(a)試管內(nèi)壁必須潔凈；(b)必須用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；(c)加熱時(shí)不能振蕩試管；(d)實(shí)驗(yàn)要在堿性條件下進(jìn)行。 iii.應(yīng)用：實(shí)驗(yàn)室里常用銀鏡反應(yīng)檢驗(yàn)物質(zhì)中是否含有醛基，工業(yè)上利用葡萄糖(含醛基)發(fā)生銀鏡反應(yīng)來(lái)制鏡和在保溫瓶膽上鍍銀。 b.與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：生成磚紅色沉淀。 特別提醒　i.新制Cu(OH)2懸濁液的配制方法：在試管中加入10%的NaOH溶液2 mL，滴入2%的CuSO4溶液4～6滴，得到新制Cu(OH)2懸濁液。Cu(OH)2必須新制，因?yàn)樾轮频腃u(OH)2顆粒小，接觸面積大，反應(yīng)性能好。 ii.實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)：該實(shí)驗(yàn)必須在堿性條件下進(jìn)行，NaOH應(yīng)過(guò)量，過(guò)量的堿與生成的乙酸反應(yīng)，防止乙酸將Cu(OH)2和Cu2O溶解，且在堿性條件下乙醛與Cu(OH)2反應(yīng)較快。 iii.反應(yīng)條件是直接加熱至沸騰。 c.催化氧化，其化學(xué)方程式為 2CH3CHO＋O22CH3COOH。 ②加成反應(yīng) 乙醛分子結(jié)構(gòu)中含有C==O鍵，可與氫氣在催化劑(熱的鎳)存在條件下發(fā)生加成反應(yīng)，其化學(xué)方程式為CH3CHO＋H2CH3CH2OH。 特別提醒　i.醛不僅能被氧氣、新制Cu(OH)2懸濁液、銀氨溶液等氧化劑氧化，也能被酸性KMnO4溶液、溴水等強(qiáng)氧化劑氧化。如在一支潔凈的試管中加入2 mL酸性KMnO4溶液，邊振蕩邊滴加乙醛，可觀察到酸性KMnO4溶液褪色。其原因是乙醛與酸性KMnO4溶液發(fā)生了氧化反應(yīng)。 ii.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，通常把有機(jī)物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)，叫做還原反應(yīng)。乙醛與氫氣的加成反應(yīng)是乙醛分子中加入氫原子的反應(yīng)，所以乙醛與氫氣的加成反應(yīng)也是還原反應(yīng)。 iii.乙醛被弱氧化劑氧化的過(guò)程中引入了氧原子，反應(yīng)產(chǎn)物為乙酸。乙醛的還原反應(yīng)是在C==O鍵打開后加上氫原子，反應(yīng)產(chǎn)物是乙醇。 4.特殊的醛——甲醛 (1)物理性質(zhì) 甲醛(蟻醛)常溫下是無(wú)色有刺激性氣味的氣體，易溶于水。 (2)用途及危害 35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林，具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標(biāo)本)。 劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內(nèi)主要污染物之一。 (3)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與化學(xué)性質(zhì) 甲醛的分子式為CH2O，其分子可以看成含兩個(gè)醛基，如圖所示。 銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為： HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O。 與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式為： HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O。 二、羧酸 1.概念 羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為—COOH。 飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。 2.羧酸的代表物——乙酸 (1)分子組成與結(jié)構(gòu) 分子式 結(jié)構(gòu)式 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 官能團(tuán) C2H4O2 CH3COOH(或) 羧基(—COOH或) (2)物理性質(zhì) (3)化學(xué)性質(zhì) ①酸性 乙酸是一種常見的有機(jī)酸，具有酸的通性，其酸性強(qiáng)于碳酸，但仍屬于弱酸，電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。 a.能使紫色石蕊溶液變紅。 b.與活潑金屬反應(yīng)： 2CH3COOH＋Zn―→(CH3COO)2Zn＋H2↑。 c.與金屬氧化物反應(yīng)： 2CH3COOH＋CuO―→(CH3COO)2Cu＋H2O。 d.與堿反應(yīng)： 2CH3COOH＋Cu(OH)2―→(CH3COO)2Cu＋2H2O。 e.與某些鹽反應(yīng)： 2CH3COOH＋CaCO3==(CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O。 ②酯化反應(yīng) 醇和酸(羧酸或無(wú)機(jī)含氧酸)作用生成酯和水的反應(yīng)叫酯化反應(yīng)。其化學(xué)方程式為： CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O。 特別提醒　生成的乙酸乙酯(CH3COOC2H5)是一種無(wú)色透明、微溶于水、有香味的液體。酯在(稀)硫酸或堿性條件下可發(fā)生水解反應(yīng)，其中在堿性條件下的水解更快、更完全。 (4)用途 乙酸是食醋的有效成分(普通食醋中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%～5%的乙酸)，在食品工業(yè)中乙酸常用作酸度調(diào)節(jié)劑。另外，乙酸稀溶液常用作除垢劑，用來(lái)除去容器內(nèi)壁的碳酸鈣等污垢。 3.特殊的酸——甲酸 甲酸俗稱蟻酸，是最簡(jiǎn)單的飽和一元羧酸，其分子結(jié)構(gòu)式為，甲酸分子中既含有羧基，又含有醛基，因而甲酸既能表現(xiàn)出羧酸的性質(zhì)，又能表現(xiàn)出醛的性質(zhì)。如能發(fā)生酯化反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)。 三、酯 1.概念 羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物?？珊?jiǎn)寫為RCOOR′，官能團(tuán)為。 2.物理性質(zhì) 3.化學(xué)性質(zhì) ＋H2O＋R′OH。 ＋NaOH＋R′OH。 特別提醒　酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。 4.酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用 (1)日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類香料。 (2)酯還是重要的化工原料。 5.酯化反應(yīng)的五種常見類型總結(jié) (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O。 (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如 2CH3COOH＋＋2H2O。 (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如 ＋2CH3CH2OH＋2H2O。 (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 ＋HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O； (普通酯) ＋＋2H2O； 　　　　　　　　　　　　(環(huán)酯) nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH＋nH2O。 　　　　(高聚酯) (5)羥基自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 ＋H2O； 　(普通酯) ＋2H2O； 　　　　　　　　　　　　　　(環(huán)酯) ＋nH2O。 　　　(高聚酯) (1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛(　　) (2)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇(　　) (3)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2的反應(yīng)均需在堿性條件下(　　) (4)欲檢驗(yàn)CH2==CHCHO分子中的官能團(tuán)，應(yīng)先檢驗(yàn)“—CHO”后檢驗(yàn)“”(　　) (5)1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng)，最多生成2molAg(　　) (6)在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OH(　　) (7)羧基和酯基中的均能與H2加成(　　) (8)C4H8O2同分異構(gòu)體的類型有羧酸、酯、羥基醛等(　　) (9)1mol酯基(酚)水解時(shí)，最多可消耗2molNaOH(　　) 答案　(1)　(2)√　(3)√　(4)√　(5)　(6)　(7)　(8)√　(9)√ 現(xiàn)有四種有機(jī)化合物： 甲：　乙： 丙：　?。? 試回答： (1)甲、乙、丁都含有的官能團(tuán)的名稱是，四種物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是(填編號(hào)，下同)。 (2)1mol甲、乙、丁分別與足量Na反應(yīng)，生成H2最多的是。 (3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成的酯有種。 (4)①寫出甲與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 ②寫出乙與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。 答案　(1)羥基　乙、丙　(2)甲　(3)3 (4)①＋CH3CH2OH＋H2O ②＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O 題組一　醇、醛、酸、酯的性質(zhì)判斷 1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“” (1)乙醇、乙酸均能與Na反應(yīng)放出H2，二者分子中官能團(tuán)相同(　　) (2)乙醇在銅催化作用下，能發(fā)生還原反應(yīng)生成乙醛(　　) (3)乙醇被新制氫氧化銅直接氧化得到乙醛(　　) (4)乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用飽和Na2CO3溶液鑒別(　　) (5)乙酸可與乙醇、金屬鈉、新制Cu(OH)2懸濁液等物質(zhì)反應(yīng)(　　) (6)乙烷、乙醇、乙酸在一定條件下都能發(fā)生取代反應(yīng)(　　) (7)用新制氫氧化銅懸濁液可鑒別乙醇、乙酸和乙酸乙酯(　　) (8)乙醛在一定條件下與氧氣反應(yīng)生成乙酸，乙醛發(fā)生了氧化反應(yīng)(　　) (9)乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能發(fā)生取代反應(yīng)，乙酸乙酯中的少量乙酸可用飽和Na2CO3溶液除去(　　) (10)酯類物質(zhì)在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)，在堿性條件下水解又稱之為皂化反應(yīng)(　　) (11)黃酒中的某些微生物使部分乙醇氧化轉(zhuǎn)化為乙酸，酒就有了酸味(　　) (12)在堿性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3COOH和C2HOH(　　) 答案　(1)　(2)　(3)　(4)√　(5)√　(6)√　(7)√　(8)√　(9)√　(10)　(11)√　(12) 題組二　多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的判斷 2.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列各項(xiàng)性質(zhì)中，它不可能具有的是(　　) ①可以燃燒?、谀苁顾嵝愿咤i酸鉀溶液褪色　③能跟NaOH溶液反應(yīng)?、苣馨l(fā)生酯化反應(yīng)?、菽馨l(fā)生聚合反應(yīng)?、弈馨l(fā)生水解反應(yīng)?、吣馨l(fā)生取代反應(yīng) A.①④B.⑥C.⑤D.④⑥ 答案　B 解析　大多數(shù)有機(jī)物都能燃燒；含有，能使酸性KMnO4溶液褪色，能發(fā)生加聚反應(yīng)；含有—COOH，能與NaOH溶液反應(yīng)，能發(fā)生酯化反應(yīng)(屬于取代反應(yīng))；含有—OH，能發(fā)生酯化反應(yīng)。 3.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，則此有機(jī)物可發(fā)生反應(yīng)的類型有(　　) ①取代反應(yīng)?、诩映煞磻?yīng)?、巯シ磻?yīng)　④酯化反應(yīng) ⑤水解反應(yīng)?、扪趸磻?yīng)　⑦中和反應(yīng) A.①②③④⑤⑥⑦ B.②③④⑤⑥ C.②③④⑤⑥⑦ D.①②③⑤⑥ 答案　A 解析　該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵、酯基、醇羥基和羧基。碳碳雙鍵和苯環(huán)都可發(fā)生加成反應(yīng)；酯基可發(fā)生水解反應(yīng)；醇羥基可發(fā)生酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))、消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)等；羧基可發(fā)生中和反應(yīng)。 4.有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，某同學(xué)對(duì)其可能具有的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了如下預(yù)測(cè)，其中正確的是(　　) ①可以使酸性KMnO4溶液褪色?、诳梢院蚇aOH溶液反應(yīng)?、墼谝欢l件下可以和乙酸發(fā)生反應(yīng)　④在一定條件下可以發(fā)生催化氧化反應(yīng)?、菰谝欢l件下可以和新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng) A.①②③B.①②③④C.①②③⑤D.①②③④⑤ 答案　D 解析　有機(jī)物A中含有—OH(羥基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；含有酯基，可在NaOH溶液中發(fā)生堿性水解反應(yīng)；含有醇羥基，在一定條件下可與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)；含有—CH2OH，在Cu作催化劑、加熱條件下，可發(fā)生催化氧化反應(yīng)；含有—CHO，能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)。 確定多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的三步驟 注意　有些官能團(tuán)性質(zhì)會(huì)交叉。例如，碳碳叁鍵與醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，都能與溴水反應(yīng)使其褪色(碳碳叁鍵使溴水褪色是加成反應(yīng)，醛基使其褪色是氧化反應(yīng))，也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等。 題組三　烴的衍生物轉(zhuǎn)化與應(yīng)用 5.由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過(guò)程如下(水及其他無(wú)機(jī)產(chǎn)物均已省略)： 試通過(guò)分析回答下列問(wèn)題： (1)寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。 (2)物質(zhì)X與A互為同分異構(gòu)體，則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (3)指出上圖變化過(guò)程中①的反應(yīng)類型：。 (4)D物質(zhì)中官能團(tuán)的名稱為。 (5)寫出B和D生成E的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)： 。 答案　(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2　(3)加成反應(yīng) (4)羧基　(5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH＋2H2O 解析　由框圖關(guān)系結(jié)合所給信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 6.對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； ②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問(wèn)題： (1)A的化學(xué)名稱為。 (2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為， 該反應(yīng)的類型為。 (3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (4)F的分子式為。 (5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是 (寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 答案　(1)甲苯　(2)＋2Cl2＋2HCl　取代反應(yīng)　 (3) (4)C7H4O3Na2　(5) (6)13　 解析　(1)由題意知A為甲苯，根據(jù)反應(yīng)的條件和流程分別確定B、C、D、E、F、G的結(jié)構(gòu)。(2)由光照條件知B生成C的反應(yīng)為甲基上的取代反應(yīng)。(3)由信息①知發(fā)生取代反應(yīng)，然后失水生成。 (4)E為，在堿性條件下水解生成。 (5)F在酸性條件下反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲酸。(6)限定條件的同分異構(gòu)體的書寫：①有醛基；②有苯環(huán)；③注意苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置。 烴的衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系 1.(2018江蘇，11)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2甲基丙烯酰氯在一定條件下反應(yīng)制得： 下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是(　　) A.X分子中所有原子一定在同一平面上 B.Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子 C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色 D.X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng) 答案　BD 解析　B對(duì)：Y分子含有碳碳雙鍵，與Br2加成后，連接甲基的碳原子連有4個(gè)不同基團(tuán)，該碳原子為手性碳原子；D對(duì)：X分子中酚羥基上的氫原子被CH2==C(CH3)CO—取代生成Y，Y中的酯基是取代反應(yīng)的結(jié)果；A錯(cuò)：X分子中含有苯環(huán)，與苯環(huán)直接相連的原子處于苯環(huán)所在的平面內(nèi)，3個(gè)Br原子和—OH中的O原子在苯環(huán)所在平面內(nèi)，C—O—H鍵呈V形且單鍵可以任意旋轉(zhuǎn)，故X分子中—OH上的氫原子不一定在苯環(huán)所在平面內(nèi)；C錯(cuò)：X分子中含有酚羥基，Y分子中含有碳碳雙鍵，都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，MnO被還原為Mn2＋而褪色。 2.(2017江蘇，11)萜類化合物廣泛存在于動(dòng)植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類化合物的說(shuō)法正確的是(　　) A.a和b都屬于芳香族化合物 B.a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上 C.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D.b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀 答案　C 解析　A項(xiàng)，a中無(wú)苯環(huán)，不是芳香族化合物，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，c中有碳原子形成4個(gè)C—C鍵，構(gòu)成空間四面體，不可能所有碳原子共平面，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，a中的C==C、b中苯環(huán)上的—CH3及—OH、c中—CHO均能使酸性KMnO4溶液褪色，正確；D項(xiàng)，b中無(wú)—CHO，不能和新制Cu(OH)2反應(yīng)生成Cu2O紅色沉淀，錯(cuò)誤。 3.(2016江蘇，11)化合物X是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說(shuō)法正確的是(　　) 化合物X A.分子中兩個(gè)苯環(huán)一定處于同一平面 B.不能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng) C.在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種 D.1mol化合物X最多能與2molNaOH反應(yīng) 答案　C 解析　由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，兩個(gè)苯環(huán)不一定處于同一平面，A錯(cuò)誤；X結(jié)構(gòu)中含有—COOH，能與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)，B錯(cuò)誤；X結(jié)構(gòu)中只有酯基能水解，水解產(chǎn)物只有一種，C正確；X結(jié)構(gòu)中的—COOH和酚酯基能與NaOH反應(yīng)，1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)(—COOH反應(yīng)1mol，酚酯基反應(yīng)2mol)，D錯(cuò)誤。 4.(2015江蘇，12)己烷雌酚的一種合成路線如下： 下列敘述正確的是(　　) A.在NaOH水溶液中加熱，化合物X可發(fā)生消去反應(yīng) B.在一定條件下，化合物Y可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng) C.用FeCl3溶液可鑒別化合物X和Y D.化合物Y中不含有手性碳原子 答案　BC 解析　A項(xiàng)，鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件是NaOH的醇溶液、加熱，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，因?yàn)閅中有酚羥基且鄰位上有氫原子，可以和HCHO發(fā)生酚醛縮聚，正確；C項(xiàng)，Y中有酚羥基，X中無(wú)酚羥基，故可以用FeCl3溶液鑒別，正確；D項(xiàng)，化合物Y中2個(gè)—C2H5所連碳原子均為手性碳原子，錯(cuò)誤。 5.(2014江蘇，12)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基 B.每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子 C.1mol去甲腎上腺素最多能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng) D.去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng) 答案　BD 解析　A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的羥基才是酚羥基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚羥基，不正確；B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確；C項(xiàng)，溴水能和酚羥基的鄰對(duì)位上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，且1molBr2取代1molH原子，苯環(huán)上有3個(gè)位置可以被取代，不正確；D項(xiàng)，去甲腎上腺素分子中既有酚羥基又有—NH2，因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，正確。 一、不定項(xiàng)選擇題 1.(2019常州一中高三月考)化合物X是一種用于合成γ分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說(shuō)法正確的是(　　) A.化合物X分子中沒(méi)有手性碳原子 B.化合物X能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) C.1mol化合物X最多能與2molNaOH反應(yīng) D.化合物X能發(fā)生水解反應(yīng)，一定條件下可水解得到一種α氨基酸 答案　BD 解析　A項(xiàng)，由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物X分子中有一個(gè)碳原子連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，則含有一個(gè)手性碳原子，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，化合物X中含有酚羥基，則能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，化合物X中含有一個(gè)酚羥基和酯基，酯基水解又可得到一個(gè)酚羥基和羧基，則1molX最多可與3molNaOH反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，化合物X分子中含有酯基，能發(fā)生水解反應(yīng)，同時(shí)得到丙氨酸，正確。 2.異秦皮啶具有鎮(zhèn)靜安神、抗腫瘤功效，秦皮素具有抗痢疾桿菌功效。它們?cè)谝欢l件下可發(fā)生轉(zhuǎn)化，如圖所示。有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A.異秦皮啶與秦皮素互為同系物 B.異秦皮啶分子式為C11H10O5 C.鑒別異秦皮啶與秦皮素可用FeCl3溶液 D.1mol秦皮素最多可與3molNaOH反應(yīng) 答案　B 解析　A項(xiàng)，異秦皮啶與秦皮素所含官能團(tuán)不同，不是同系物，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，異秦皮啶分子式為C11H10O5，正確；C項(xiàng)，異秦皮啶與秦皮素都含有酚羥基，不能用FeCl3溶液鑒別，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，秦皮素與氫氧化鈉反應(yīng)的產(chǎn)物是，所以1mol秦皮素最多可與4molNaOH溶液反應(yīng)，錯(cuò)誤。 3.(2018南京市三校高三第四次模擬)表沒(méi)食子兒茶素沒(méi)食子酸酯(EGCG)是中國(guó)綠茶中主要的活性成分，下列說(shuō)法正確的是(　　) A.分子式為C22H20O11 B.分子只有1個(gè)手性碳原子 C.分子易發(fā)生氧化反應(yīng)，因此綠茶具有抗氧化性 D.1mol該化合物與足量的NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗10molNaOH 答案　C 解析　A項(xiàng)，EGCG的不飽和度為14，其分子式為C22H18O11，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，圖中“*”標(biāo)示的碳原子為手性碳原子，分子中有2個(gè)手性碳原子，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，分子中含8個(gè)酚羥基，易發(fā)生氧化反應(yīng)，因此綠茶具有抗氧化性，正確；D項(xiàng)，分子中含8個(gè)酚羥基和1個(gè)酯基，1mol該化合物與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗9molNaOH，錯(cuò)誤。 4.(2018泰州中學(xué)高三月考)羥甲香豆素為香豆素衍生物，對(duì)膽總管結(jié)石有一定排石效果。下列說(shuō)法正確的是(　　) A.羥甲香豆素分子中有三種含氧官能團(tuán) B.該物質(zhì)能發(fā)生取代反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng) C.1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗2molBr2 D.1mol該物質(zhì)最多可與含3molNaOH的溶液反應(yīng) 答案　BD 解析　A項(xiàng)，羥甲香豆素分子中有酚羥基、酯基兩種含氧官能團(tuán)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，該物質(zhì)在苯環(huán)和甲基上能發(fā)生取代反應(yīng)，羥基直接連在苯環(huán)上不能發(fā)生消去反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗3molBr2，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，酚羥基、酯基和酯基水解后的產(chǎn)物可以消耗NaOH,1mol該物質(zhì)最多消耗3molNaOH，正確。 5.(2018徐州市高三考前模擬檢測(cè))藥物異搏定的合成路線中，其中的一步轉(zhuǎn)化如下： 下列說(shuō)法正確的是(　　) A.Y的分子式為C5H9O2Br B.X分子中所有原子在同一平面內(nèi) C.Z和足量H2加成后的分子中有5個(gè)手性碳原子 D.等物質(zhì)的量的X、Z分別與溴水反應(yīng)，最多消耗Br2的物質(zhì)的量之比為1∶1 答案　AD 解析　A項(xiàng)，由Y結(jié)構(gòu)可知，分子式為C5H9O2Br，正確；B項(xiàng)，苯環(huán)、碳氧雙鍵為平面結(jié)構(gòu)，與苯環(huán)、雙鍵相連的原子在同一平面內(nèi)，而甲基上的氫原子不可能在同一平面內(nèi)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Z和足量H2加成后的分子為，共有如圖標(biāo)記出的4個(gè)手性碳原子，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，X具有酚羥基，1molX和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，消耗2molBr2，Z分子中含有兩個(gè)碳碳雙鍵，1molZ和2molBr2發(fā)生加成反應(yīng)，所以等物質(zhì)的量的X、Z分別與溴水反應(yīng)，最多消耗Br2的物質(zhì)的量之比為1∶1，正確。 二、非選擇題 6.(2019溧水高級(jí)中學(xué)高三學(xué)情調(diào)研)化合物G是合成抗過(guò)敏藥喘樂(lè)氧蒽酸的中間體，可通過(guò)以下方法合成： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： (1)化合物E中的含氧官能團(tuán)名稱為__________________________________________。 (2)B→C的反應(yīng)類型為________________________________________________。 (3)D經(jīng)還原得到E。D的分子式為C14H9O5N，寫出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________。 (4)寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______________________。 ①分子中含有兩個(gè)苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應(yīng)生成兩種物質(zhì)，其中一種能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，另一種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 (5)已知：Na2Cr2O7不能氧化 (—R為烴基)。 請(qǐng)以和CH3OH為原料制備，寫出合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑可任選)。合成路線流程圖示例如下： CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2OH 答案　(1)醚鍵、羰基(酮基)　(2)取代反應(yīng) (3) (4) (5) 解析　(4)①分子中含有兩個(gè)苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應(yīng)生成兩種物質(zhì)，其中一種能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，另一種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；說(shuō)明水解產(chǎn)物里一種物質(zhì)中含有酚羥基，另一產(chǎn)物中含有醛基；③分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱性比較強(qiáng)；同時(shí)滿足上述條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 7.(2019鹽城市阜寧中學(xué)高三月考)多巴胺是一種重要的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)，用來(lái)幫助細(xì)胞傳送脈沖的化學(xué)物質(zhì)，能影響人對(duì)事物的歡愉感受。多巴胺可用香蘭素與硝基甲烷等為原料按下列路線合成。 香蘭素A 多巴胺 (1)香蘭素中的含氧官能團(tuán)的名稱是_________________________________________ (寫兩種)。 (2)反應(yīng)①、④的反應(yīng)類型分別為________、________。 (3)寫出由A→M的化學(xué)方程式_________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)寫出同時(shí)滿足下列條件的香蘭素的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________。 ①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)?、谀芘cFeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)　③有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子 (5)苯乙胺()是生物體中重要的生物堿。寫出用苯甲醇、硝基甲烷(CH3NO2)為原料制備苯乙胺的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下： C2H5OHCH2==CH2CH2BrCH2Br 答案　(1)(酚)羥基、醚鍵、醛基(任寫兩種)　(2)加成反應(yīng)　還原反應(yīng) (3)＋H2O (4) (5) 解析　(3)A在一定條件下生成M，M和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，根據(jù)A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，A發(fā)生消去反應(yīng)生成M，則由A→M的化學(xué)方程式為＋H2O。 (4)①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)說(shuō)明含有羧基；②能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明含有酚羥基；③有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明含有5類氫原子，則符合條件的香蘭素的同分異構(gòu)體為：。 (5)苯甲醇被氧化生成苯甲醛，苯甲醛和硝基甲烷反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成，再和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后被還原生成。 8.(2019常州一中高三月考)有機(jī)物F是合成藥物“銀屑靈”的中間體，其合成流程如下： (1)化合物C中含氧官能團(tuán)的名稱為________、________。 (2)D→E的反應(yīng)類型為________。 (3)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________。 ①不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)； ②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)； ③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。 (4)化合物B的分子式為C10H14O，寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________________________。 (5)已知：①；②。以苯甲醇、乙醛為原料制備，寫出相應(yīng)的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。 答案　(1)醛基　醚鍵　(2)加成反應(yīng) (3)或或　 (4) (5) 解析　(3)①不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明分子中不含醛基，②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明其水解后能得到酚羥基，③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫說(shuō)明分子具有一定的對(duì)稱性，由以上分析可得其分子結(jié)構(gòu)可能為：或或。