高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第十一章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 專題講座六 有機(jī)綜合推斷題突破策略課件

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1、專題講座六有機(jī)綜合推斷題突破策略第十一章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)題型示例(2017全國(guó)卷,36)題型解讀氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香烴A制備G的合成路線如下:題干:簡(jiǎn)介原料及產(chǎn)品合成路線:箭頭:上面一般標(biāo)注反應(yīng)條件或試劑??赏茰y(cè)官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化及反應(yīng)類型。化學(xué)式:確定不飽和度,可能的官能團(tuán)及轉(zhuǎn)化。結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:用正推、逆推、中間推等方法確定未知物的結(jié)構(gòu)及轉(zhuǎn)化過(guò)程?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。C的化學(xué)名稱是_??疾橛袡C(jī)物的結(jié)構(gòu)及名稱。根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及B的化學(xué)式Y(jié),運(yùn)用逆推法是確定A的結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵(2)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是_,該反應(yīng)的類型是_。要求能根據(jù)官能團(tuán)的變化(苯環(huán)上

2、引入硝基)確定反應(yīng)條件,根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)物的組成或結(jié)構(gòu)的變化確定反應(yīng)類型。三氟甲苯濃硝酸、濃硫酸、加熱取代反應(yīng)答案(3)的反應(yīng)方程式為_(kāi)。吡啶是一種有機(jī)堿,其作用是_。(4)G的分子式為_(kāi)。要求能根據(jù)G倒推F的結(jié)構(gòu),再根據(jù)取代反應(yīng)的基本規(guī)律,寫(xiě)反應(yīng)方程式;能根據(jù)吡啶的堿性,結(jié)合平衡移動(dòng)判斷有機(jī)堿的作用;能根據(jù)鍵線式書(shū)寫(xiě)分子式。(5)H是G的同分異構(gòu)體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H可能的結(jié)構(gòu)有_種。通過(guò)官能團(tuán)的位置異構(gòu),考慮思維的有序性。吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCl,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率C11H11O3N2F39答案(6)4-甲氧基乙酰苯胺( )是重要的精細(xì)化工中間體,寫(xiě)出由苯甲醚( )制備4-

3、甲氧基乙酰苯胺的合成路線_(其他試劑任選)。考查自學(xué)、遷移知識(shí)的能力。首先在苯環(huán)上引入硝基(類似流程),然后將硝基還原為氨基(類似流程),最后發(fā)生類似流程的反應(yīng)。答案一、根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物一、根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷未知物有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系,經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知,因而解答此類問(wèn)題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。(1)甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系(2)對(duì)二甲苯的一系列常見(jiàn)的衍變關(guān)系鏈狀聚酯環(huán)狀酯()針對(duì)訓(xùn)練針對(duì)訓(xùn)練1.高聚物H可用于光刻工藝中,作抗腐蝕涂層。下列是高聚物H的一種合成路線:H2O;由B生成C的

4、反應(yīng)屬于加聚反應(yīng);D屬于高分子化合物。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)X生成Y的條件是_。E的分子式為_(kāi)。答案光照C7H8O解析解析解析依題意知,X為甲苯,在光照下,X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成Y,Y在氫氧化鈉水溶液中加熱,發(fā)生水解反應(yīng)生成E(苯甲醇),E發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成F(苯甲醛)。(2)芳香烴I與A的實(shí)驗(yàn)式相同,經(jīng)測(cè)定I的核磁共振氫譜有5組峰且峰面積之比為11222,則I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。推測(cè)I可能發(fā)生的反應(yīng)類型是_(寫(xiě)出1種即可)。答案解析加成反應(yīng)(或氧化反應(yīng)、加聚反應(yīng)、取代反應(yīng)中的任意1種)解析解析A為乙炔,實(shí)驗(yàn)式為CH,I可能是苯、苯乙烯等,又因?yàn)镮的核磁共振氫譜上有5組峰且峰面積之比為1122

5、2,故I為苯乙烯。苯環(huán)和乙烯基都可發(fā)生加成反應(yīng),苯環(huán)可發(fā)生取代反應(yīng),乙烯基可發(fā)生加聚反應(yīng)、氧化反應(yīng)。(3)由E生成F的化學(xué)方程式為_(kāi)。答案解析解析解析E為苯甲醇,在O2/Cu、加熱條件下,發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲醛和水。2H2O(4)D和G反應(yīng)生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)。解析解析D為聚乙烯醇,G為 ,D與G發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯H。答案解析(5)G的同分異構(gòu)體中,與G具有相同官能團(tuán)的芳香族化合物還有_種(不考慮立體異構(gòu))。答案解析4解析解析G中含碳碳雙鍵、羧基,與G具有相同官能團(tuán)的芳香族化合物有4種,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:、。(6)參照下述合成路線,以對(duì)二甲苯和乙酸為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備答案解析的

6、合成路線。答案答案解析解析先由對(duì)二甲苯制備對(duì)二苯甲醛,再利用已知信息,對(duì)二苯甲醛與乙酸在一定條件下發(fā)生反應(yīng)可生成目標(biāo)產(chǎn)物。二、依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷二、依據(jù)特征結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及現(xiàn)象推斷1.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1)使溴水褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“CC”等結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H)溶液褪色,則該物質(zhì)中可能含有“ ”、“CC”或“CHO”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液顯紫色,或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀,則該物質(zhì)中含有酚羥基。(4)遇濃硝酸變黃,則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6)加入新制

7、的Cu(OH)2懸濁液,加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有CHO。(7)加入Na放出H2,表示含有OH或COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,表示含有COOH。2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng),可能是酯的水解反應(yīng)也可能是鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱,發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃H2SO4存在的條件下加熱,可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)或成醚反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng),可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛、酮

8、的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)O2,則為醇醛羧酸的過(guò)程)(8)在稀H2SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。3.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系進(jìn)行推斷(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代:取代1 mol 氫原子,消耗1 mol 鹵素單質(zhì)(X2)。(2) 的加成:與H2、Br2、HCl、H2O等加

9、成時(shí)按物質(zhì)的量之比為11加成。(3)含OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時(shí):2 mol OH生成1 mol H2。(4)1 mol CHO對(duì)應(yīng)2 mol Ag;或1 mol CHO對(duì)應(yīng)1 mol Cu2O(注意:HCHO中相當(dāng)于有2個(gè)CHO)。(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過(guò)程中相對(duì)分子質(zhì)量的變化:(關(guān)系式中M代表第一種有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量)針對(duì)訓(xùn)練針對(duì)訓(xùn)練2.有一種新型有機(jī)物M,存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:已知:(a)化合物A能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),核磁共振氫譜顯示其有兩組吸收峰,且峰面積之比為12。(b)1H-NMR譜顯示化合物G的所有氫原子化學(xué)環(huán)境相同。F是一種可用于制備隱形眼鏡的高聚物。根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題:(

10、1)化合物M含有的官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。答案酯基、溴原子(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_,AC的反應(yīng)類型是_。答案解析反應(yīng)取代解析解析根據(jù)A的分子式及已知條件(a)可推知A為 ,則C為 。由M、A、B之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,B為含有COOH和OH的有機(jī)物,結(jié)合已知條件(b)可推知,B為 ,則G為 ,D為 ,E為 ,F(xiàn)為,M為 。AC是苯環(huán)上的溴代反應(yīng)。(3)寫(xiě)出BG的化學(xué)方程式:_。答案(4)寫(xiě)出EF的化學(xué)方程式:_。答案(5)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu)):_。a.屬于酯類b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)答案、解析解析解析符合條件a、b的D的同分異構(gòu)體中均含有甲酸酯基。三、依據(jù)題

11、目提供的信息推斷,熟悉常見(jiàn)的有機(jī)新信息三、依據(jù)題目提供的信息推斷,熟悉常見(jiàn)的有機(jī)新信息常見(jiàn)的有機(jī)新信息總結(jié)如下:1.苯環(huán)側(cè)鏈引羧基苯環(huán)側(cè)鏈引羧基如 (R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成 ,此反應(yīng)可縮短碳鏈。2.鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸如 鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后,再水解得到羧酸,這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。3.烯烴通過(guò)臭氧氧化,再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮烯烴通過(guò)臭氧氧化,再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮如;RCH=CHR(R、R代表H或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化,發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸,通過(guò)該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的位置。4.雙烯合

12、成雙烯合成如1,3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯, ,這是著名的雙烯合成,也是合成六元環(huán)的首選方法。5.羥醛縮合羥醛縮合有-H的醛在稀堿(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用,生成 -羥基醛,稱為羥醛縮合反應(yīng)。針對(duì)訓(xùn)練針對(duì)訓(xùn)練3.(2017重慶八中月考)雙安妥明 可用于降低血液中的膽固醇,該物質(zhì)合成線路如圖所示:。.C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍,且支鏈有一個(gè)甲基,I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1 mol I(C3H4O)能與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng);K的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性。試回答:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi),J中所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。羥基、醛基答案(2)C的名稱為_(kāi)。(3)反應(yīng)DE

13、的化學(xué)方程式為_(kāi);反應(yīng)類型是_。答案2-甲基丙烯NaBr取代反應(yīng)(4)“HK雙安妥明”的化學(xué)方程式為_(kāi)。答案(5)與F互為同分異構(gòu)體,且屬于酯的有機(jī)物有_種。其中核磁共振氫譜有3組峰,峰面積之比為611的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。答案解析4解析解析根據(jù)C的密度是同溫同壓下H2密度的28倍,知烴C的相對(duì)分子質(zhì)量為56,從而可以確定其分子式為C4H8,其支鏈上有一個(gè)甲基,則C是 ;I的分子式為C3H4O,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1 mol I能與2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則I是CH2=CHCHO;結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化關(guān)系及K的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性,可以推斷J為HOCH2CH2CHO,K為HOCH2CH2CH2OH;根據(jù)雙安妥明和

14、K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可以推斷H為 ,則G為,B為 ,A為。與F(CH3)2CHCOOH互為同分異構(gòu)體,且屬于酯的有機(jī)物有4種,它們分別是HCOOCH2CH2CH3、 、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3。其中核磁共振氫譜有3組峰、峰面積之比為611的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。專題集訓(xùn)1.(2017全國(guó)卷,36)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體,一種合成G的路線如下:已知以下信息:A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為611。D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫;1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng)。123回答下列問(wèn)題:(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

15、_。答案解析123解析解析A的化學(xué)式為C2H4O,其核磁共振氫譜為單峰,則A為;B的化學(xué)式為C3H8O,核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為611,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3;D的化學(xué)式為C7H8O2,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫;1 mol D可與1 mol NaOH或2 mol Na反應(yīng),則苯環(huán)上有酚羥基和CH2OH,且為對(duì)位結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。123(2)B的化學(xué)名稱為_(kāi)。答案解析2-丙醇(或異丙醇)解析解析B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH(OH)CH3,其化學(xué)名稱為2-丙醇(或異丙醇)。123(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。答案解析HOCH2CH2OCH

16、(CH3)2H2O123解析解析HOCH2CH2OCH(CH3)2和 發(fā)生反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為HOCH2CH2OCH(CH3)2。123(4)由E生成F的反應(yīng)類型為_(kāi)。答案解析取代反應(yīng)解析解析和發(fā)生取代反應(yīng)生成F。123(5)G的分子式為_(kāi)。答案解析C18H31NO4解析解析有機(jī)物G的分子式為C18H31NO4。123(6)L是D的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1 mol的L可與2 mol的Na2CO3反應(yīng),L共有_種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_。答案解析6123解析解析L是 的同分異構(gòu)體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),1 mol的L可與

17、2 mol的Na2CO3反應(yīng),說(shuō)明L的分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基,當(dāng)兩個(gè)酚羥基在鄰位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有2種,當(dāng)兩個(gè)酚羥基在間位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有3種,當(dāng)兩個(gè)酚羥基在對(duì)位時(shí),苯環(huán)上甲基的位置有1種,滿足條件的L共有6種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3221的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 、 。1232.(2016北京理綜,25)功能高分子P的合成路線如下:答案解析(1)A的分子式是C7H8,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。123解析解析該題可用逆推法,由高分子P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式為C7H8,可以推出D為 ,G為,由D可推出C為,由C可推出B為 ,那么A應(yīng)該為甲苯( )。123(2)試劑a是_。答案解析

18、濃HNO3和濃H2SO4解析解析甲苯和濃硝酸在濃硫酸催化作用下生成對(duì)硝基甲苯,所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸。123(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。答案解析123解析解析反應(yīng)C()生成D( ),類似鹵代烴的水解。123(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán):_。答案解析碳碳雙鍵、酯基解析解析因G為 ,由G可推出F為 ,由F可推出E為CH3CH=CHCOOC2H5,所含的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基。123(5)反應(yīng)的反應(yīng)類型是_。答案解析加聚反應(yīng)解析解析反應(yīng)由E(CH3CH=CHCOOC2H5生成F( ), 反應(yīng)類型應(yīng)為加聚反應(yīng)。123(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式:_。答案解析nC2H5OH123解析

19、解析反應(yīng)是F( )發(fā)生酸性條件的水解反應(yīng)生成G()和乙醇。 123(7)已知:。以乙烯為起始原料,選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)。答案解析答案答案123解析解析乙烯和水在催化劑作用下加成生成乙醇,乙醇氧化生成乙醛,乙醛在題給信息的條件下反應(yīng)生成 , 在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCHO在催化劑、氧氣加熱條件下發(fā)生催化氧化生成CH3CH=CHCOOH,CH3CH= CHCOOH和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),即可得物質(zhì)E,合成路線為1233.(2017海南,18)當(dāng)醚鍵兩端的烷基不相同時(shí)

20、(R1OR2,R1R2),通常稱其為“混醚”。若用醇脫水的常規(guī)方法制備混醚,會(huì)生成許多副產(chǎn)物:R1OHR2OHH2O一般用Williamson反應(yīng)制備混醚:R1XR2ONaR1OR2NaX,某課外研究小組擬合成(乙基芐基醚),采用如下兩條路線進(jìn)行對(duì)比:123.答案解析回答下列問(wèn)題:(1)路線的主要副產(chǎn)物有_、_。C2H5OC2H5123解析解析本題側(cè)重考查有機(jī)物的合成,解答該題的關(guān)鍵是把握題給信息以及有機(jī)物的官能團(tuán)的性質(zhì)。.由信息R1OR2R1OR1R2OR2H2O”可知路線兩種醇發(fā)生分子間脫水生成醚,可發(fā)生在不同的醇之間或相同的醇之間,該反應(yīng)相對(duì)較為安全,但生成副產(chǎn)物,產(chǎn)率較低。.苯甲醇與濃

21、鹽酸在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成A為,乙醇與鈉反應(yīng)生成B為C2H5ONa,反應(yīng)生成氫氣,易爆炸,A、B發(fā)生取代反應(yīng)可生成 ,產(chǎn)率較高。123答案(2)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(3)B的制備過(guò)程中應(yīng)注意的安全事項(xiàng)是_。(4)由A和B生成乙基芐基醚的反應(yīng)類型為_(kāi)。(5)比較兩條合成路線的優(yōu)缺點(diǎn):_。遠(yuǎn)離火源,防止爆炸取代反應(yīng)路線反應(yīng)相對(duì)較為安全,但產(chǎn)率較低,路線產(chǎn)率較高,但生成易爆炸的氫氣123答案解析(6)苯甲醇的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種。4解析解析苯甲醇的同分異構(gòu)體,如含有2個(gè)取代基,可為甲基苯酚,甲基苯酚有鄰間對(duì)三種結(jié)構(gòu),如含有1個(gè)取代基,則為苯甲醚,則共有4種。123答案(7)某同學(xué)用更為廉價(jià)易得的甲苯替代苯甲醇合成乙基芐基醚,請(qǐng)參照路線,寫(xiě)出合成路線。答案答案2C2H5OH2Na2C2H5ONaH2123

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