高三化學(xué)總復(fù)習(xí) 專題攻略 之化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡（上）六、 化學(xué)平衡移動重難突破（含解析）
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化學(xué)平衡移動重難突破 一. 平衡移動 1．定義：化學(xué)平衡研究的對象是可逆反應(yīng)，化學(xué)平衡是有條件的動態(tài)平衡，在一定條件下才能保持平衡狀態(tài)，當(dāng)影響化學(xué)平衡的條件（濃度、壓強(qiáng)、溫度）改變時，原平衡就會被破壞，反應(yīng)混合物里各組分的含量會隨之改變，引起v正≠v逆，然后在新條件下重新建立平衡。 2．原因： 化學(xué)平衡移動的原因是反應(yīng)條件的改變，移動的結(jié)果是正、逆反應(yīng)速率發(fā)生變化，平衡混合物中各組分的含量發(fā)生相應(yīng)的變化。 3．標(biāo)志： （1）從反應(yīng)速率來看：如有v正=v逆，到v正≠v逆，再到v正＇=v逆＇，有這樣的過程表明化學(xué)平衡發(fā)生了移動。 （2）從混合物組成來看：各組分的含量從保持一定到條件改變時含量發(fā)生變化，最后在新條件下各組分的含量保持新的一定，同樣表明化學(xué)平衡發(fā)生了移動。 4．方向。 平衡移動的方向由v（正）、v（逆）的相對大小來決定： （1）若外界條件的改變引起v（正）＞v（逆），則化學(xué)平衡將向正反應(yīng)方向（或向右）移動。 （2）若外界條件的改變引起v（正）＜v（逆），則化學(xué)平衡將向逆反應(yīng)方向（或向左）移動。 （3）若外界條件的改變雖引起v（正）和v（逆）的變化，但v（正）和v（逆）仍保持相等，則稱化學(xué)平衡不發(fā)生移動（或沒有被破壞）。 要點詮釋：平衡移動過程可表示為： 一定條件下的化學(xué)平衡平衡被破壞新條件下的新化學(xué)平衡 v（正）=v（逆） v（正）≠v（逆） v＇（正）=v＇（逆） 二. 外界條件對化學(xué)平衡的影響 1．濃度對化學(xué)平衡的影響 （1）規(guī)律：其他條件不變的情況下，增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度都可以使化學(xué)平衡向著正反應(yīng)的方向移動；增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度，都可以使化學(xué)平衡向著逆反應(yīng)的方向移動。 （2）解釋：由濃度對化學(xué)反應(yīng)速率的影響可知，增大反應(yīng)物濃度使v（正）增大，減小生成物濃度使v（逆）減小，這兩種變化均導(dǎo)致v（正）＞v（逆），因此平衡向正反應(yīng)方向移動；同理，減小反應(yīng)物濃度使v（正）減小，增大生成物濃度使v（逆）增大，這兩種變化均導(dǎo)致v（正）＜v（逆），因此平衡向逆反應(yīng)方向移動。 要點詮釋：也可用平衡常數(shù)（Kc）和濃度商（Qc）的相對大小解釋。 溫度一定時，反應(yīng)的平衡常數(shù)是一個定值。對于一個已達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的反應(yīng)，反應(yīng)物濃度增大或生成物濃度減小時，Qc＜Kc平衡狀態(tài)被破壞，此時，只有增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度，平衡向消耗反應(yīng)物的方向移動，即平衡右移才能使Qc=Kc，使反應(yīng)達(dá)到新的平衡狀態(tài)；反之，減小反應(yīng)物濃度或增大生成物濃度，則Qc＞Kc，化學(xué)平衡向消耗生成物的方向移動，即平衡左移才能使反應(yīng)達(dá)到新的平衡狀態(tài)。溫度一定時，增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度，都可以使平衡向右移動；增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度，都可以使平衡向左移動。 （3）圖像分析（v-t圖像）。 濃度對化學(xué)平衡的影響，可用如圖所示的v-t圖像予以說明。 2．壓強(qiáng)對化學(xué)平衡的影響。 （1）規(guī)律：在其他條件不變的情況下，增大壓強(qiáng)，會使化學(xué)平衡向著氣體體積縮小的方向移動；減小壓強(qiáng)，會使化學(xué)平衡向著氣體體積增大的方向移動。 （2）解釋： 反應(yīng)特點 （正向氣體體積變化） A：減小 B：增大 C：增大 D：減小 平衡移動原因 加壓 加壓 減壓 減壓 速率變化 v正、v逆同時增大，但v正＇＞v逆＇ v正、v逆同時增大，但v逆＇＞v正＇ v正、v逆同時減小，但v正＇＞v逆＇ v正、v逆同時減小，但v逆＇＞v正＇ 平衡移動方向 正向移動 逆向移動 正向移動 逆向移動 （3）圖像分析： 要點詮釋：① 無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡，由于改變壓強(qiáng)不能改變化學(xué)反應(yīng)速率，所以改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動。 ② 如2HI (g)H2 (g)+I2 (g)，3Fe (s)+4H2O (g)4H2 (g)+Fe3O4 (s)等可逆反應(yīng)，由于反應(yīng)前后氣體體積不變，改變壓強(qiáng)后，正、逆反應(yīng)速率同時、同程度地改變，因此增大或減小壓強(qiáng)不能使其化學(xué)平衡發(fā)生移動。 ③ 在容積不變的密閉容器中，氣體反應(yīng)已達(dá)到平衡，若向該容器中充入一種不參與該化學(xué)反應(yīng)的氣體，化學(xué)平衡不移動，原因是氣態(tài)反應(yīng)物、生成物的濃度未變化。例如可逆反應(yīng)2SO2 (g)+O2 (g)2SO3 (g)，達(dá)到平衡后，在溫度和氣體體積不變的條件下充入Ar，因c (SO2)、c (O2)、c (SO3)均未發(fā)生變化，故化學(xué)平衡不移動。 ④ 在容積可變的恒壓容器中，充入一種不參與反應(yīng)的氣體，此時雖然總壓強(qiáng)不變，但各氣態(tài)物質(zhì)的濃度發(fā)生改變。則化學(xué)平衡發(fā)生移動。 典例1. 在一密閉容器中，反應(yīng)mA (g)+nB (g)pC (g)，達(dá)到平衡時，測得c (A)為0.5 molL－1；在溫度 不變的條件下，將容器體積擴(kuò)大一倍，當(dāng)達(dá)到平衡時，測得c＇(A)為0.3 molL－1。則下列判斷正確的是( ) A．化學(xué)計量數(shù)：m+n＞p B．平衡向正反應(yīng)方向移動了 C．物質(zhì)B的轉(zhuǎn)化率減小了 D．物質(zhì)C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加了 【答案】AC 3．溫度對平衡的影響。 （1）規(guī)律：在其他條件不變的情況下，升高溫度，會使化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)的方向移動；降低溫度，會使化學(xué)平衡向著放熱反應(yīng)的方向移動。 （2）解釋： 升高溫度，正、逆反應(yīng)速率均增大，但吸熱反應(yīng)的速率增大的程度更大，使v（吸）＞v（放），因此平衡向吸熱反應(yīng)方向移動；降低溫度，正、逆反應(yīng)速率均減小，但吸熱反應(yīng)的速率減小的程度更大，使v（吸）＜v（放），因此平衡向放熱反應(yīng)方向移動。 （3）圖像分析： 要點詮釋：（1）任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化，因此，溫度變化時任何化學(xué)平衡都會發(fā)生移動。 （2）一個反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，則其逆反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)，且放出或吸收的熱量相同，但符號相反。 （3）在v-t圖像中，速率曲線都是突變的，t2時刻反應(yīng)速率因為溫度的變化而突然增大或減小。 （4）在分析溫度對化學(xué)平衡的影響時，首先應(yīng)分析反應(yīng)的特點，看正（逆）反應(yīng)是放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)。 4．催化劑對化學(xué)平衡的影響。 使用催化劑不影響化學(xué)平衡的移動。由于使用催化劑對正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率影響的程度是等同的，所以平衡不移動。但應(yīng)注意，雖然催化劑不使化學(xué)平衡移動，但使用催化劑可影響可逆反應(yīng)達(dá)到平衡的時間。下圖是使用催化劑對反應(yīng)aA (g)+bB (g)cC (g)+dD (g) ΔH＜0的影響的圖像。 5．勒夏特列原理。 濃度、壓強(qiáng)和溫度對化學(xué)平衡的影響可以概括為平衡移動原理（也叫勒夏特列原理）：如果改變影響平衡的一個條件（如濃度、壓強(qiáng)或溫度等），平衡就會向著能夠減弱這種改變的方向移動。 要點詮釋：（1）對“減弱這種改變”的正確理解。 ①定性角度：用于判斷平衡移動的方向。 ②定量角度：“減弱”不等于“消除”，更不是“扭轉(zhuǎn)”，具體有如下理解。 a．若將體系溫度從50℃升高到80℃，則化學(xué)平衡向吸熱方向移動，則體系的溫度降低，達(dá)到新的平衡狀態(tài)時50℃＜t＜80℃。 b．若對體系N2 (g)+3H2 (g)2NH3 (g)加壓，例如從30 MPa加壓到60 MPa，化學(xué)平衡向氣體體積減小的方向移動，移動的結(jié)果使體系的壓強(qiáng)減小，達(dá)到新的平衡時30 MPa＜p＜60 MPa。 c．若增大平衡體系Fe3++3SCN－Fe(SCN)3中Fe3+的濃度，例如由0.01 molL－1增加到0.02molL－1，則在新平衡狀態(tài)下，0.01 molL－1＜c (Fe3+)＜0.02 molL－1。 （2）勒夏特列原理只適用于判斷“改變一個條件”時，平衡移動的方向。若同時改變影響平衡移動的幾個條件，不能簡單地根據(jù)移動原理來判斷平衡移動的方向，只有在改變的條件對平衡移動的方向影響一致時，才能根據(jù)平衡移動原理進(jìn)行判斷。 （3）勒夏特列原理僅適用于已達(dá)到平衡的反應(yīng)體系，對不可逆反應(yīng)或未達(dá)到平衡的可逆反應(yīng)均不能使用勒夏特列原理。此外勒夏特列原理對所有的動態(tài)平衡（如溶解平衡、電離平衡、水解平衡等）都適用。 三. 化學(xué)平衡中的幾種處理方法 1．“極限思維法”在平衡中的應(yīng)用。 任何可逆反應(yīng)均可以看成完全不反應(yīng)和完全反應(yīng)的中間狀態(tài)。我們在求某一物質(zhì)在平衡狀態(tài)的濃度取值范圍時，常采用極限思維法，讓正反應(yīng)（或逆反應(yīng)）完全進(jìn)行，可以求得其取值范圍。 2．“虛擬法”在平衡中的應(yīng)用。 任何一個可逆反應(yīng)體系，在相同條件下從不同的狀態(tài)開始，只要達(dá)到平衡時的條件（溫度、壓強(qiáng)、濃度）完全相同，就可以形成等效平衡。我們在解題中若遇到將兩個狀態(tài)進(jìn)行比較這類問題時，可以“虛擬”一個中間過程，如一個容器、一個隔板等，然后再進(jìn)行比較。 3．守恒思維法。 在任何反應(yīng)中，均存在某些守恒關(guān)系，在化學(xué)平衡中有時運用這些守恒關(guān)系能夠很快得出正確答案。 典例2. 在一體積可變的密閉容器中，加入一定量的X、Y，發(fā)生反應(yīng)mX (g)nY (g) ΔH=Q kJ／mol。反應(yīng)達(dá)到平衡時，Y的物質(zhì)的量濃度與溫度、氣體體積的關(guān)系如下表所示： 下列說法正確的是（ ）。 A．m＞n B．Q＜0 C．溫度不變，壓強(qiáng)增大，Y的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少 D．體積不變，溫度升高，平衡向逆反應(yīng)方向移動 【答案】C 典例3.（2015 四川高考）一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應(yīng)：C(s)+CO2(g) 2CO(g)。平衡時，體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如下圖所示： 已知：氣體分壓（P分）=氣體總壓（P總）體積分?jǐn)?shù)。下列說法正確的是（ ） A．550℃時，若充入惰性氣體，?正、?逆 均減小，平衡不移動 B．650℃時，反應(yīng)達(dá)平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為25.0% C．T℃時，若充入等體積的CO2和CO，平衡向逆反應(yīng)方向移動 D．925℃時，用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)KP=24.0P總 【答案】B 【解析】A、可變的恒壓密閉容器中反應(yīng)，550℃時充入惰性氣體相當(dāng)于減小壓強(qiáng)，則?正、?逆 均減小，該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，則平衡正向移動，故A錯誤； B、由圖可知，650℃時反應(yīng)達(dá)到平衡后CO的體積分?jǐn)?shù)為40%，設(shè)開始加入的CO2為1mol，轉(zhuǎn)化了xmol，則有 所以，解得x=0.25mol，則CO2的轉(zhuǎn)化率為，故B正確； C、T℃時，反應(yīng)達(dá)到平衡后CO和CO2的體積分?jǐn)?shù)都為50%，所以Kp==1，則T℃時，若充入等體積的CO和CO2，則Qc=1=K，所以平衡不移動，故C錯誤； D、925℃時，CO的體積分?jǐn)?shù)為96%，則CO2的體積分?jǐn)?shù)為4%，所以用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp===23.04P，故D錯誤。 【總結(jié)升華】惰性氣體對化學(xué)平衡、轉(zhuǎn)化率的影響： （1）恒容容器通入惰性氣體：反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度不變；各物質(zhì)的反應(yīng)速率不變；平衡不受影響；反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不變。 （2）恒壓容器中通入惰性氣體：反應(yīng)體系中各物質(zhì)的濃度減小，反應(yīng)速率減??；平衡向氣體體積增大的方向移動。 ①若正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)，則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大。 ②若正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小。 小試牛刀 1. 對可逆反應(yīng)2A(s)＋3B(g)C(g)＋2D(g)ΔH<0。在一定條件下達(dá)到平衡，下列有關(guān)敘述正確的是( ) ①增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動?、谏邷囟?，平衡向逆反應(yīng)方向移動，v(正)減小?、蹓簭?qiáng)增大一倍，平衡不移動，v(正)、v(逆)不變?、茉龃驜的濃度，v(正)>v(逆)?、菁尤氪呋瘎?，B的轉(zhuǎn)化率提高 A．①② B．④ C．③ D．④⑤ 2．密閉容器中mA(g)＋nB(g)pC(g)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，經(jīng)測定增大壓強(qiáng)p時，A的轉(zhuǎn)化率隨p而變化的曲線如圖所示： 則：(1) 增大壓強(qiáng)，A的轉(zhuǎn)化率________（填“增大”、 “降低”），平衡________移動（填“正向”、“不”、“逆向”），達(dá)到平衡狀態(tài)后，混合物中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_____________（填“增大”、“降低”）。 (2) 上述化學(xué)方程式中的系數(shù)m、n、p的正確關(guān)系是____________，再加入B，則平衡_______移動（填“正向”、“不”、“逆向”）。 (3) 當(dāng)降低溫度時，C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大，則A的轉(zhuǎn)化率________（填“增大”、“降低”），正反應(yīng)是____熱反應(yīng)。 3. 某溫度下，反應(yīng)2A(g)B(g) ΔH>0在密閉容器中達(dá)到平衡，平衡后 ＝a，若改變某一條件，足夠時間后反應(yīng)再次達(dá)到平衡狀態(tài)，此時＝b，下列敘述正確的是（ ?。? A．在該溫度下，保持容積固定不變，向容器內(nèi)補充了B氣體，則ab 4. 一定溫度下，在一固定容積的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：2NO2 (g)N2O4 (g)，達(dá)到平衡時，再向容器內(nèi)通人一定量的NO2，重新達(dá)到平衡后，與第一次平衡相比，NO2的體積分?jǐn)?shù)（ ）。 A．不變 B．增大 C．減小 D．無法判斷 5. 完全相同的兩個密閉容器A、B，已知A中裝有SO2和O2各l g，B中裝有SO2和O2各2 g。在同溫下反應(yīng)達(dá)到平衡，A中SO2轉(zhuǎn)化率為a％，B中SO2轉(zhuǎn)化率為b％，則A、B兩個容器中SO2的轉(zhuǎn)化率關(guān)系為（ ）。 A．a(chǎn)％＞b％ B．a(chǎn)％＜b％ C．a(chǎn)％=b％ D．無法確定 6. 一定條件下，在體積為3 L的密閉容器中，一氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇（催化劑為CuO／ZnO）： CO (g)+2H2 (g)CH3OH (g) 根據(jù)題意完成下列各題： （1）反應(yīng)達(dá)到平衡時，平衡常數(shù)表達(dá)式K=________，升高溫度，K值________（填“增大”“減小”或“不變”）。 （2）在500℃，從反應(yīng)開始到平衡，氫氣的平均反應(yīng)速率v (H2)=________。 （3）在其他條件不變的情況下，對處于E點的體系體積壓縮到原來的，下列有關(guān)該體系的說法正確的是________。 a．氫氣的濃度減少 b．正反應(yīng)速率加快，逆反應(yīng)速率也加快 c．甲醇的物質(zhì)的量增加 d．重新平衡時n (H2)／n (CH3OH)增大 （4）據(jù)研究，反應(yīng)過程中起催化作用的為Cu2O，反應(yīng)體系中含少量CO2有利于維持催化劑Cu2O的量不變，原因是________________（用化學(xué)方程式表示）。 7. 在一定條件下，二氧化硫和氧氣發(fā)生如下反應(yīng)： 2SO2 (g)+O2 (g)2SO3 (g) ΔH＜0 （1）寫出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=________。 （2）降低溫度，該反應(yīng)K值________，二氧化硫轉(zhuǎn)化率________，化學(xué)反應(yīng)速率________（以上均填“增大”“減小”或“不變”）。 （3）600℃時，在一密閉容器中，將二氧化硫和氧氣混合，反應(yīng)過程中SO2、O2、SO3物質(zhì)的量變化如圖，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的時間是________。 （4）據(jù)圖判斷，反應(yīng)進(jìn)行至20 min時，曲線發(fā)生變化的原因是________（用文字表達(dá)）。10 min～15 min的曲線變化的原因可能是________（填寫編號）。 a．加了催化劑 b．縮小容器體積 c．降低溫度 d．增加SO3的物質(zhì)的量 8．二甲醚是一種重要的清潔燃料，可替代氟利昂作制冷劑，對臭氧層無破壞作用。工業(yè)上可利用煤的氣化產(chǎn)物(水煤氣)合成二甲醚。請回答下列問題： (1) 利用水煤氣合成二甲醚的總反應(yīng)為：3H2(g)＋3CO(g) ===CH3OCH3(g)＋CO2(g) ΔH＝－246.4 kJmol－1。它可以分為兩步，反應(yīng)分別如下： ① 4H2(g)＋2CO(g)===CH3OCH3(g)＋H2O(g) ΔH1＝－205.1 kJmol－1 ② CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g) ΔH2＝__________________。 (2) 在一定條件下的密閉容器中，該總反應(yīng)達(dá)到平衡，只改變一個條件能同時提高反應(yīng)速率和CO轉(zhuǎn)化率的是______________(填字母代號)。 a．降低溫度 b．加入催化劑 c．縮小容器體積 d．增加H2的濃度 e．增加CO的濃度 (3) 在一體積可變的密閉容器中充入3 mol H2、3 mol CO、1 mol CH3OCH3、1 mol CO2，在一定溫度和壓強(qiáng)下發(fā)生反應(yīng)：3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g)，經(jīng)一定時間達(dá)到平衡，并測得平衡時混合氣體密度是同溫同壓下起始時的1.6倍。 問：①反應(yīng)開始時正、逆反應(yīng)速率的大?。簐(正)______ v(逆) (填“＞”、“＜”或“＝”)。 ②平衡時n(CH3OCH3)＝________________，平衡時CO的轉(zhuǎn)化率＝___________。 9．用Cl2生產(chǎn)某些含氯有機(jī)物時會產(chǎn)生副產(chǎn)物HCl。利用反應(yīng)A，可實現(xiàn)氯的循環(huán)利用。 反應(yīng)A：4HCl＋O2 2Cl2＋2H2O (1) 已知： ⅰ．反應(yīng)A中，4 mol HCl被氧化，放出115.6 kJ的熱量。 ⅱ. ① H2O的電子式是__________________。 ② 反應(yīng)A的熱化學(xué)方程式是____________________________________________。 ③ 斷開1 mol H－O鍵與斷開1 mol H－Cl鍵所需能量相差約為________ kJ，H2O中H－O鍵比HCl中H－Cl鍵(填“強(qiáng)”或“弱”)_______________________。 (2) 對于反應(yīng)A，下圖是在4種投料比【n(HCl)∶n(O2)，分別為1∶1、2∶1、4∶1、6∶1】下，反應(yīng)溫度對HCl平衡轉(zhuǎn)化率影響的曲線。 ① 曲線b對應(yīng)的投料比是_____________。 ② 當(dāng)曲線b、c、d對應(yīng)的投料比達(dá)到相同的HCl平衡轉(zhuǎn)化率時，對應(yīng)的反應(yīng)溫度與投料比的關(guān)系是__________________________________________________。 ③ 投料比為2∶1、溫度為400℃時，平衡混合氣中Cl2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)是___________。 1. 【答案】 B 【解析】A是固體，其量的變化對平衡無影響；而增大B的濃度，正反應(yīng)速率增大，平衡向正反應(yīng)方向移動，v(正)>v(逆)；升溫，v(正)、v(逆)均應(yīng)增大，但v(逆)增大的程度大，平衡向逆反應(yīng)方向移動；壓強(qiáng)增大平衡不移動，但v(正)、v(逆)都增大；催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動，B的轉(zhuǎn)化率不變。 2．【答案】 (1) 降低 逆向 降低 (2) m＋n＜p 正向移動 (3) 增大 放 【解析】由圖像可知，隨壓強(qiáng)增大，A的轉(zhuǎn)化率降低，說明平衡逆向移動，C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，結(jié)合勒夏特列原理有m + n下載提示(請認(rèn)真閱讀)
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