容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料分析方法編制說明

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1 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料分析方法》 （征求意見稿）編制說明 一、任務(wù)來源及簡要起草過程 （一）任務(wù)來源 本項目由中華人民共和國衛(wèi)生部食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會負(fù)責(zé)提出并立項，由廣東省疾病預(yù)防控制中心負(fù)責(zé)研制，本項目在《 2007—2008 年食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃項目表》的項目號為 20065856—1—361。 原有國家標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法 “食品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂層衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”是作為 9 衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的配套標(biāo)準(zhǔn)而建立的，該標(biāo)準(zhǔn)于 1989 年首次發(fā)布，于 2003 年第一次修訂，本次為第二次修訂。 （ 二）簡要起草過程 氟碳聚合物 是結(jié)構(gòu)中含有氟原子 人工合成 高分子材料 總稱 ,其品種繁多，性能優(yōu)異，發(fā)展歷史悠久，并已成為現(xiàn)代工業(yè)中許多關(guān)鍵技術(shù)不可或缺的材料。國內(nèi)外已工業(yè)化生產(chǎn)并進(jìn)行市場銷售的產(chǎn)品有聚四氟乙烯 (聚偏氟乙烯 (乙烯一四氟乙烯共聚物 (乙烯一三氟氯乙烯共聚物 (聚氟乙烯 (四氟乙烯一全氟烷基乙烯基醚共聚物 (四氟乙烯一六氟丙烯共聚物 (又稱聚全氟乙丙烯，聚三氟氯乙烯 ( 氟碳聚合物中應(yīng)用最廣的是 聚四氟乙烯 (結(jié)構(gòu)式為 [n。 下 為 一白色固 體 ， 密度 約為 摩擦 系數(shù)為 ≤是 已知摩擦 系數(shù) 最少的固 體 物 質(zhì) ,為 理想的無油潤滑材料。 乎不溶于所有的溶劑 ，對所有化學(xué)試劑都具有非常好的穩(wěn)定性。 常態(tài)下無毒，但當(dāng)溫度達(dá)到 260℃ 之后便 會造成 料分解，產(chǎn)生有害的物質(zhì)。目前， 我國 層 不粘鍋年產(chǎn)量達(dá)８千萬到１億只，其中６０％～７０％用于出口，市場潛力和經(jīng)濟效益都相當(dāng)大。 廣東省疾病預(yù)防控制中心 接受 修訂 “食品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”的 任務(wù)后，成立由實驗室 專業(yè)技術(shù)人員組成的編制小組，全面負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的編制計劃和工作安排。成根據(jù)《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法 》， 準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第 1 部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》、 準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第 2 部分：標(biāo)準(zhǔn)的制定方法》、 準(zhǔn)編寫規(guī)則 第 4 部分：化學(xué)分析方法》等制訂本標(biāo)準(zhǔn)。制標(biāo)小組為做好標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，廣泛收集國內(nèi)外有關(guān)的檢測技術(shù)資料、檢測標(biāo)準(zhǔn)、限量標(biāo)準(zhǔn)，以及相關(guān)的法律、法規(guī)，召開了有關(guān)檢驗機構(gòu)和生產(chǎn)企業(yè)座談會，聽取各方建議。 在修訂過程中，遵循科學(xué)性、實用性和前瞻性等原則，尊重客觀規(guī)律，融合科學(xué)理論和標(biāo)準(zhǔn)化方法，考慮到我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)分析方法應(yīng) 逐步與國際接軌，以及分析方法應(yīng)有較強的可操作性的要求， 確定了標(biāo)準(zhǔn)制定的關(guān)鍵環(huán)節(jié) 。 廣東省疾病預(yù)防控制中心 近年來負(fù)責(zé)多項國家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)研制工作， 2002年 2月通過中國實驗室合格評定委員會認(rèn)可評審， 具備該課題研究所需的技術(shù)能力 。 實驗室面積達(dá) 12000多平方米，實驗室環(huán)境和儀器設(shè)備均達(dá)到全國檢驗機構(gòu)的一流水平， 目前，實驗室分析儀器包括：電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ S）、電感耦合等離子體光譜儀（ 原子吸收分光光度計（ 氣相色譜儀 (液相色譜儀 (氣相色譜 /質(zhì)譜聯(lián)用儀（ S） 、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀（ S/原子熒光光譜儀 (，前處理進(jìn)口設(shè)備如：高速濃縮儀、 超聲波提取器、微波消解儀等。 參加本項目部份研制和驗證工作單位有： 深圳市 疾病預(yù)防控制中心、中山市疾病預(yù)防控制中心、廣東出入境檢驗檢疫局、東莞疾病預(yù)防控制中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人為梁春穗、劉銳、黃偉雄、鐘志雄、梁旭霞、劉桂華、張慧敏、胡曙光、戴光偉、姚敬、王晶。 二、與我國有關(guān)法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況的說明 在修訂本標(biāo)準(zhǔn)的過程中、編制小組參考或引用了部份我國國家標(biāo)準(zhǔn) 見表 1。 2 表 1 研制過程中參考或引用的相 關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)號 標(biāo)準(zhǔn)名稱 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 1678 食品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 003 食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 003 食品用包裝材料及其制品的浸泡試驗方法通則 003 不銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 003 食品中氟的測定 三、國外相關(guān)法津、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)情況說明 在修訂本標(biāo)準(zhǔn)的過程中，編制小 組參考了相關(guān)發(fā)達(dá)國家和地區(qū)的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)，與食品接觸的表面有機不粘涂層 的 全面遷移和特殊遷移測試相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)列于表 2。 有關(guān)與食品接觸表面有機涂層遷移測試的溶劑類型，美國規(guī)定采用蒸餾水， 80%乙醇和正己烷三種溶劑，按不同食品類型及使用條件，規(guī)定遷移測試的時間和溫度；英國規(guī)定采用蒸餾水， 3%硝酸、 3%～ 95%乙醇、異辛烷作為食品模擬性狀；意大利采用蒸餾水， 3%醋酸、乙醇、橄欖油 ， 日本采用蒸餾水、 4%醋酸、 20%乙醇、正庚烷作為遷移測試的溶劑 。 以上各國的規(guī)定與我國原標(biāo)準(zhǔn)提出的遷移浸泡溶劑差別的不大 ， 本次修訂仍繼 續(xù)采用蒸餾水、 4%醋酸和正己烷為遷移量測試的浸泡溶劑。 表 2 國外 與食品接觸的表面有機涂層遷移測試 的 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與法規(guī) 國家或地區(qū)組織 相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī) 歐盟 004,004)1 美國 聯(lián)邦 1 898： 2005 法國 004～ 64 005 德國 大利 F 澳大利亞 2070： 1999 日本 70 V 四、確定各項技術(shù)內(nèi)容（如技術(shù)指標(biāo)、參數(shù)、公式、試驗方法、檢驗規(guī)則等）的依據(jù) （一） 鉻的分析方法 質(zhì)譜儀 法（ 1） 干擾機制及消除辦法 a. 同量異位素干擾：相鄰元素間的異位素有相同的質(zhì)荷比，不能被四極質(zhì)譜分辨，可 能引起嚴(yán)重干擾。一般的 S 儀器操作軟件能辨別所有的異位素干擾，并進(jìn)行自動校正。 b. 豐度較大的同位素對相鄰元素峰的干擾：豐度較大的同位素會產(chǎn)生拖尾峰，影響相鄰質(zhì)量峰的測定?？烧{(diào)整質(zhì)譜計的分辨率以減少這種干擾。 c. 多原子（分子）離子干擾：由兩個或三個原子組成的多原子離子，并且具有和某待測痕量離子相同的質(zhì)荷比所引起的干擾。由于氯化物離子對重要微量元素如砷和硒干擾嚴(yán)重，所以用 S 測定時，不要用 3 鹽酸來制備樣品。由于氯化物離子存在于大多數(shù)環(huán)境樣品中，因此對受影響的質(zhì)量必須用氯化物校正方程式進(jìn)行校 正。對氯化物離子干擾的數(shù)學(xué)校正只能校正到氯化物濃度的 可用高分辨 S 來解決多原子離子干擾。多原子離子干擾很大程度上受儀器設(shè)計和等離子體操作條件的影響，通過調(diào)節(jié)霧化器流速和其他儀器操作參數(shù)可以減少多原子離子干擾。 d. 物理干擾：物理干擾包括試樣與校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的粘度、表面張力和溶解性固體的差異所引起的干擾。為減少物理干擾，分析試樣的溶解性固體含量不能大于 如樣品的溶解性固體含量超過 測定前應(yīng)進(jìn)行樣品稀釋。用內(nèi)標(biāo)法可校正物理干擾，所用的內(nèi)標(biāo)物應(yīng)與待測元素有相似的分析性質(zhì)。 e. 記憶干擾：記憶效應(yīng)主要是由于霧化室和玻璃用具及炬管的壁上過量分析物的揮發(fā)引起的，鉛、鎘、鋰或碘等的化合物的記憶效應(yīng)較嚴(yán)重，而較難揮發(fā)成分的記憶效應(yīng)較輕。在樣品測定之間進(jìn)行充分的沖洗可減少記憶效應(yīng)干擾。如果記憶效應(yīng)長期存在，可能提示樣品導(dǎo)入系統(tǒng)存在問題。嚴(yán)重的記憶效應(yīng)干擾要求把整個樣品導(dǎo)入系統(tǒng)包括炬管、采樣器和采樣錐拆開進(jìn)行清洗。 f. 基體抑制（電離干擾）：易電離元素如鈉、鉀、鈣等的濃度增加將大大增加電子數(shù)量而引起等離子體平衡轉(zhuǎn)變，是基體干擾的形式之一。 基體離子濃度足以改變分析信號，用內(nèi)標(biāo)法可以 校正基體干擾。 2） 儀器參考條件 使用調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標(biāo)，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷 、 分辨率等各項指標(biāo)達(dá)到測定要求，儀器主要參 數(shù)見表 3。 表 3. 儀器操作條件及參數(shù) 儀器參數(shù) 參數(shù)值 儀器參數(shù) 參數(shù)值 射頻功率 1350 霧化器 同心圓 采樣深度 樣錐類型和直徑 鎳錐， 離子氣 15L/取錐類型和直徑 鎳錐， 助氣 ℃ 重復(fù) 次數(shù) 3 樣品提升速度 ） 線性范圍及 相關(guān)性試驗 采用 同時測定 4%乙酸浸泡液中鉻及其它各種元素，測定各元素的線性范圍及相關(guān)系數(shù)試驗結(jié)果見表 4。 表 4 方法的線性范圍與相關(guān)性試驗結(jié)果 項目 元素 r i n 性方程 643 線性范圍 (ng/0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 相關(guān)系數(shù) (r) 素 e A s a e 線性方程 744 266 性范圍 (ng/0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 100 0～ 10000 相關(guān)系數(shù) (r) 4 表 5 樣品測定結(jié)果 元素 項目 2 4 6 μg/L) 985 384 675 236 58 04 μg/L) 564 n (μg/L) 06 42 g/L) 476 04 294 25 203 g/L) 03 u (μg/L) 2. 6 n (μg/L) 75 43 s(μg/L) e(μg/L) g (μg/L) d(μg/L) b(μg/L) a(μg/L) b(μg/L) ） 檢測限試驗 根據(jù)測定檢測限的實驗方法，分別測定各種元素的檢測限，試驗結(jié)果見表 6。 表 6 方法檢測限和定量限試驗結(jié)果 單位為 μg/L 元素 項目 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X±S l r n i u n d s g e n b a b e ） 精密度試驗 選擇某一樣品，平行制備 7 份浸泡液試樣，測定試樣中各元素的含量，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ ，測定結(jié)果的精密度在 以內(nèi)，詳見表 7。 5 表 7 方法精密度試驗 單位為 μg/L 元素 項目 1 2 3 4 5 6 7 X ×103) r 939 924 958 931 944 965 928 941 n 4 i (×103) u n 171 175 169 164 172 164 170 169 d s e b b ） 準(zhǔn)確度試驗 在 某 樣品 浸泡液 中加入 一定 濃度的 混合 標(biāo)準(zhǔn)溶液， 進(jìn)行 樣品加標(biāo)回收 試驗 ， 測定 12 種金屬元素的 回收率 ， 在 之間 。結(jié)果 列于 表 8。 表 8 方法加標(biāo)回收率試驗（ n=6） 單位為 μg/L 元素 本底值 加標(biāo)值 測定值 回收率（ %） 加標(biāo)值 測定值 回收率（ %） 加標(biāo)值 測定值 回收率（ %） i u n 05 d s 2 g 8 e 06 b a b 03 e 252 100 359 00 463 00 675 ） 方法的實驗室間驗證 參加 測定鉻的驗證單位有廣東出入境檢驗疫局、深圳市疾病預(yù)防控制中心和中山市疾病預(yù)防控制中心，相關(guān)實驗結(jié)果詳見各單位提供的 “食品容器內(nèi)壁聚四 氟乙烯 涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”驗證報告書。方法的檢出限、精密度、回收試驗等數(shù)據(jù)江總列于表 9～ 11。本方法測定鉻的定量限（ g/L。 6 表 9 采用 測定鉻的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限數(shù)據(jù)匯總 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中 山市疾病預(yù)防控制中心 線性方程 y=y=y=y=關(guān)系數(shù)（ r） 出限（ μg/L） 量限（ μg/L） 10 采用 測定鉻的精密度試驗數(shù)據(jù)匯總 （ n=7） 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市 疾病預(yù)防控制中心 μg/l） 941 942 945 938 %） 11 采用 測定鉻的加標(biāo)回收試驗數(shù)據(jù)匯總 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 加標(biāo)濃度 (μg/L) 收率 (%) 20 110 08 105 2. 石墨爐原子吸收光譜法 (1） 線性范圍的改進(jìn) 原《 食品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中 鉻的檢測方法是按 銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》中規(guī)定的原子吸收法分析，標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度為 0， ，最低一點都超過《 食品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中 鉻的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（ 50） ,我們確定 法的線性范圍是： 0～ ， 測定的線性方程為 y = 方法的檢出限見表 12。 7 表 12 方法檢出限 單位為 ?g/L 元素 空白測定值（ n=21） X±S 性系數(shù)（ r） ） 精密度和準(zhǔn)確度試驗 選擇某一樣品，平行制備 7 個浸泡液，分別測定樣品浸泡液中鉻的含量，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ ，結(jié)果為 詳見表 13。 表 13 方法精密度 元素 測定值 (n=7) () X () %） 浸泡液中加入一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行加標(biāo)回收試驗，回收率為 ～ 102 %之間。結(jié)果列于表 14。 表 14 方法加標(biāo)回收率 （ n=6） 元素 本底值（ ?g/L） 加標(biāo)值（ ?g/L） 測定均值（ ?g/L） 平均回收率（ %） 加標(biāo)值（ ?g/L） 測定均值（ ?g/L） 平均回收率（ %） 加標(biāo)值（ ?g/L） 測定均值（ ?g/L） 平均回收率（ %） 02 ） 方法的實驗室間驗證 參加石墨爐原子吸收光譜法測定鉻的驗證單位有廣東出入境檢驗疫局、深圳市疾病預(yù)防控制中心和中山市疾病預(yù)防控制中心，相關(guān)實驗結(jié)果詳見各單位提供的 “食品容器內(nèi)壁聚四 氟乙烯 涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”驗證報告書。方法的檢出限、精密度、回收試驗等數(shù)據(jù)江總列于表 15～ 17。本方法測定鉻的定量限（ 值 g/L。 表 15 采用 測定鉻的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限數(shù)據(jù)匯總 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 線性方程 y=y=y=y=關(guān)系數(shù)（ r） 出限（ μg/L） 量限（ μg/L） 16 采用 測定鉻的精密度試驗數(shù)據(jù)匯總 （ n=7） 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 濃度（ μg/L） %） 17 采用 測定鉻的加標(biāo)回收試驗數(shù) 據(jù)匯總 項目 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 加標(biāo)濃度 (μg/L) 8 回收率 (%) 02 02 108 104 101 01 106 （二） 氟的分析方法 1. 氟離子選擇電極法 1） 線性范圍及相關(guān)試驗 選用適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)曲線，測定氟的線性范圍及相關(guān)系數(shù)試驗結(jié)果見表 18。 表 18 方法的線性范圍與相關(guān)性試驗結(jié)果 元素 線性工作范圍 (?g/L) 標(biāo)準(zhǔn)曲線 y=a+性相關(guān)系數(shù)（ r） 氟 10～ 40 a= b= —0～ 200 a= b= —00～ 2000 a= b= —） 檢測限試驗 根據(jù)測定檢測限的實驗方法，測定水浸泡液中氟的檢出限，試驗結(jié)果見表 19。 表 19 方法檢測限試驗 單位為 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X+S ） 精密度試驗 選擇某 樣品，平行制備 7 份水浸泡液，測定樣品中 氟 的含量， 計算 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 （ 為 詳見 表 20。 表 20 方法精密度試驗 單位為 元素 測定值 (n=7) X 氟 ） 回收率試驗 在 某 樣品 水浸泡液中 加入 一定 濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液， 進(jìn)行 加標(biāo)回收 試驗 ，回收率在 106%～ 118%之間 。結(jié)果 列于 表 21。 表 21 方法加標(biāo)回收率試驗（ n=6） 元素 本底值 () 加標(biāo)值 ( ) 測定均值 ( ) 平均回收率（ %） 氟 18 17 06 2 離子色譜法測定氟的分析方法 1） 線性范圍及相關(guān)試驗 選用適當(dāng)?shù)木€性工作范圍作標(biāo)準(zhǔn)曲線，測定 氟 的線性范圍及相關(guān)系數(shù)試驗結(jié)果見表 22。 表 22 方法的線 性范圍與相關(guān)性試驗結(jié)果 線性工作范圍（ ） 標(biāo)準(zhǔn)曲線 相關(guān)系數(shù)（ r） 0～ y=） 檢測限試驗 根據(jù)測定檢測限的實驗方法，對標(biāo)準(zhǔn)液（ ）連續(xù) 11 次進(jìn)樣，分別測定 驗結(jié)果 9 見表 23。 表 23 方法檢測限和定量限試驗結(jié)果 單位為 μg/L 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 X+S - ） 精密度試驗 選擇某 一個樣品 ,平行制備 7 份水浸泡 溶液 ，測定 氟 的含量， 計算 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 （ 為 詳見 表 24。 表 24 方法精密度試驗 元素 測定值 (n=7) () X () 氟 ） 回收率試驗 在 某一樣品水浸泡液 中加入 一定 濃度的 氟 標(biāo)準(zhǔn)溶液 ，混勻后進(jìn)行 加標(biāo)回收 試驗 ，回收率在 之間 。結(jié)果 列于 表 25。 表 25 方法加標(biāo)回收率試驗（ n=6） 元素 本底值 ( ) 加標(biāo)值 ( ) 測定值 ( ) 回收率（ %） ） 方法的實驗室間驗證 參加 離子色譜法測定氟的驗證單位有深圳市疾病預(yù)防控制中心、東莞市疾病預(yù)防控制中心、中山市疾病預(yù)防控制中心和廣東出入境檢驗疫局。相關(guān)實驗結(jié)果詳見各單位提供的 “食品容器內(nèi)壁聚四 氟乙烯 涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”驗證報告書。方法的檢出限、精密度、回收試驗等數(shù)據(jù)江總列于表 26～ 28。本方法測定 氟 的定量限（ 值 8 μg/L。 表 26 采用離子色譜法測定氟的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限、定量限數(shù)據(jù)匯總 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 東莞市疾病預(yù)防控制中心 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 線性方程 y===y==關(guān)系數(shù)（ r） 出限（ μg/L） 量限（ μg/L） 2 10 表 27 采用離子色譜法測定氟的精密度試驗數(shù)據(jù)匯總 （ n=7） 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防控制中心 廣東出入境檢驗疫局 東莞市疾病預(yù)防控制中心 深圳市疾病預(yù)防控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 濃度（ ） %） 28 采用離子色譜法測定氟的加標(biāo)回收試驗數(shù)據(jù)匯總 驗證單位 廣東省疾病預(yù)防 控制中心 廣東出入境檢驗疫局 東莞市疾病預(yù)防控制中心 深圳市疾病預(yù)防 控制中心 中山市疾病預(yù)防控制中心 加標(biāo)濃度() 收率 (%) 128 107 106 三） 高錳酸鉀消耗量的測定 1. 高錳酸鉀消耗量的檢測限試驗 根據(jù)測定檢測限的實驗方法，連續(xù)測定 20 次空白，計算方法檢測限，試驗結(jié)果見表 29。 表 29 高錳酸鉀消耗量的檢測限試驗 (n=20) 測定次數(shù) 1 2 3 4 5 測定值 X（ ) 定次數(shù) 6 7 8 9 10 測定 值 X（ ) 定次數(shù) 11 12 13 14 15 測定值 X（ ) 定次數(shù) 16 17 18 19 20 測定值 X（ ) +S 出限 ) . 高錳酸鉀消耗量精密度試驗 選擇某一個樣品 ,平行制備 7 份水浸泡溶液，測定高錳酸鉀消耗量，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（ 為 詳見表 30。 表 30 高錳酸鉀消耗量的精密度試驗 測定次數(shù) 1 2 3 4 5 6 7 測定值（ 白值（ 告值（ ) +S 四） 離子色譜法（ 離子選擇電極法（ 定氟的結(jié)果比對見表 31。 11 表 31 聚四氟乙烯標(biāo)準(zhǔn)制定 定氟的結(jié)果比對 樣品編號 氟（ ） 統(tǒng)計學(xué) t 檢驗表明，采用兩種分析方法測定各種食具浸泡液中鉻的測定結(jié)果無顯著性差異。 （五） 石墨爐原子吸收光譜法（ 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ 定鉻的結(jié)果 比對見表 32。 表 32 氟碳聚合物標(biāo)準(zhǔn)制定 定鉻的結(jié) 果比對 樣品編號 鉻（ μg/L） 1795 1775 3 900 923 4 0 1 2 3 4 5 統(tǒng)計學(xué) t 檢驗表明，采用兩種分析方法測定各種食具浸泡液中鉻的測定結(jié)果無顯著性差異。 （六） 結(jié)論 經(jīng)實驗研 究，電感耦合等離子體質(zhì)譜法和石墨爐原子吸收光譜法測定 4%乙酸浸泡溶液中鉻 ,離子色譜法和氟離子選擇電極法測定水浸泡液中氟的分析方法在線性范圍、精密度、準(zhǔn)確度等方面均符合本項目的 12 分析要求。高錳酸鉀消耗量實驗的檢測限和精密度也滿足本項目的分析要求。 五 、重大意見分歧的處理結(jié)果和依據(jù) 2008年 8月廣東省疾控中心已完成本項目的分析方法和標(biāo)準(zhǔn)編制說明的編寫。研制標(biāo)準(zhǔn) 的相關(guān)材料交給專家和企業(yè)廣泛征求意見，共發(fā)出征求意見表 16份，收集到反饋意見表 16份，其中一家企業(yè)單位完全同意本標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿，另外 15家得出意見或建議 共 35條，詳細(xì)列于表 33。根據(jù)收集到的意見 編制小組 對本分析方法進(jìn)行修改后形成送審稿。 13 表 33《 容器內(nèi)壁氟碳聚合物涂料分析方法 》征求意見匯總表 序號 姓名 單位 章節(jié)編號 修改意見及理由 處理結(jié)果 1 舒永紅 高級工程師 中國廣州分析測試中心 13922790745 去 “使用優(yōu)級純或高級純試劑，水為 …” 句，改為 “使用優(yōu)級純試劑，實驗用水符合 6682 中一級水的規(guī)定 ” 采納 2 標(biāo)溶液的濃度應(yīng)標(biāo)明 采納 3 注明精密度，建議為 20% 采納 4 7 增加離子色譜法和氟離子選擇電極法測氟的精密度，建議為 10% 采納 5 杜光文 中心副主任 潮州市疾控中心 0768 “本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了 … 的分析方法 ”改為 “本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定食品容器內(nèi)壁氟聚合物涂層衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中聚四氟乙烯涂層的分析方法 ” 不采納 ,描述不清。沒有必要重提 “聚四氟乙烯涂層 ” 6 李攻科 教授 博士生導(dǎo)師 中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 020 “聚四氟乙烯涂層 ”統(tǒng)一為 “含氟聚四氟乙烯涂層 ” 不采納。描述不清。無 “含氟聚四氟乙烯涂層 ”的提法。 7 議 去掉 “適當(dāng)厚度 “試樣的制備，這是采樣問題，應(yīng)直接寫試樣處理 不采納。現(xiàn)行國標(biāo)中包裝材料分析方法都有 樣制備 8 “使用優(yōu)級純或高級純試劑，水為 …” 句，為 “使用優(yōu)級純試劑，水為雙蒸水 ” 不采納。引用的規(guī)范性文件中已有說明 9 掉 “將產(chǎn)生的 … 共振線 ” 采納 10 充磷酸二氫銨的濃度及試劑類別 部分采納 11 樣量改為 10μl 采納 12 化原理部分 采納 13 化這部分內(nèi)容 采 納 14 入 納 15 入 納 16 “離子強度緩沖溶液 ”改為 “離子緩沖溶液 ” 不采納，本名稱已沿用多年，而且調(diào)節(jié) “離子強度 ”是該緩沖液主要作用之一。 17 補充方法精密度要求 采納 18 楊建文 副教授 中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院 0200） 標(biāo)題 原標(biāo)題概念狹窄，不準(zhǔn)確。建議改為 “氟碳涂層 ”或 “含氟聚合物涂層 ” 部分采納，兩個建議名稱都不能充分反映涂層化學(xué)成分，使 用 “氟碳聚合物涂層 ”較好 19 “4%乙酸 ”濃度含義及試劑規(guī)格作說明 部分采納 14 序號 姓名 單位 章節(jié)編號 修改意見及理由 處理結(jié)果 20 鐘志光 高級工程師 廣東出入境檢驗檢疫局 020 算公式中英文字母應(yīng)用斜體 采納 21 7 因 F 腐蝕玻璃，測定 F 時全過程應(yīng)使用塑料容器。 不采納。 F 濃度低，不會對玻璃器皿產(chǎn)生明顯腐蝕，而且操作中全部使用塑料容器不現(xiàn)實。 22 全文 建議把 “食品容器 ”改為 “食具容器 ” 不采納。沿用原名稱。 23 晏日安 教授 暨南大學(xué)食品系 020配制測定標(biāo)準(zhǔn)系列 ”中刪除 “測定 ” 采納 24 乙酸應(yīng)標(biāo)明純度 不采納。引用的規(guī)范性文件中已有說明。 25 林敬本 副主任技師 中 山 大 學(xué) 基 礎(chǔ) 醫(yī) 學(xué) 院 020 “精密稱取 ”改為 “準(zhǔn)確稱取 ” 采納 26 陳美榮 高級工程師 浙江愛仕達(dá)電器股份有限公司 0576材制備 不采納。引用的規(guī)范性文件中已有說明。 27 李家勛 高級工程師 廣東美的生活電器制造 0757泡處理 浸泡時要考 慮鉚釘孔對浸泡液體積的影響 采納 28 趙云峰 研究員 中國疾控中心營養(yǎng)與食品安全所 010測定鉻的測定，沒必要采用 議刪除。 不采納?？紤]到今后可能會增加其他有害元素的測定，并且鉻的限量值較低，需要有更靈敏的分析方法。 29 譜圖中除 F 外組分非必須要求，建議換為 F 單組分測定圖。 不采納。本圖清晰表明常見陰離子對測定 F 不會產(chǎn)生干擾。 30 中所附條件非必須，應(yīng)有非商業(yè)性聲明。 部分采納。已刪去可能涉及商業(yè)性的內(nèi)容。 31 顧振華 副主任醫(yī)師 上海市食品藥品監(jiān)督所 021題 標(biāo)準(zhǔn)名稱改為 “… 氟碳聚合物涂料 …” ，英文名稱作相應(yīng)修改 部分采納。統(tǒng)一使用 “氟碳聚合物涂層 ”。 32 尹朝陽 杜邦（中國）集團(tuán)公司 0755材制備 不采納。引用的規(guī)范性文件中已有說明。 33 邊疆 主任技師 吉林省疾病預(yù)防控制中心 算公式各量的意義及關(guān)系盡量在表達(dá)時反映出來 采納 15 序號 姓名 單位 章節(jié)編號 修改意見及理由 處理結(jié)果 34 李國忠 董事長 佛山市南海新南炊具有限公司 13809222822 標(biāo)題 改為 “食品容器內(nèi)壁氟聚合物 涂層 … 分析方法 ” 部分采納。使用 “氟碳聚合物涂層 ”較好 35 孔令銳 總經(jīng)理 佛山市南海鶴峰電化廠 13902423091 標(biāo)題 改為 “食品容器內(nèi)壁氟聚合物涂層 … 分析方法 ” 部分采納。使用 “氟碳聚合物涂層 ”較好 36 張詩敏 技術(shù)經(jīng)理 華福涂料（江門）有限公司 0750無意見 16 六、根據(jù)需要提出實施標(biāo)準(zhǔn)的建議 建議刪除 二苯碳酰二肼比色法作為測定鉻的分析方法。 按照 銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”采用其中二苯 碳酰二肼法測定鉻的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列折算后相當(dāng)于試樣浸泡液中鉻濃度為 50μg/L， 100μg/L， 200μg/L， 300μg/L， 400μg/L， 500μg/00μg/L。不銹鋼食具容器衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定鉻的限量指標(biāo)為 即 500μg/L，適用于以上標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行測定。但在 16789品容器內(nèi)壁聚四氟乙烯涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ”中規(guī)定鉻的限量指標(biāo)為 即10μg/L，由于此限量指標(biāo)僅為不銹鋼食具容器限量指標(biāo)的 1/50，所以采用 的二苯碳酰二肼比色法 R 方法靈敏度達(dá)不到檢測要求，若繼續(xù)沿用此法可能會產(chǎn)生技術(shù)上的爭議。目前測定氟碳聚合物中鉻的國際通用分析方法為 留比色法不利于與國際接軌，故提出刪除二苯碳酰二肼比色法。 七、其他應(yīng)予說明的事項 對本項目作了以下主要修訂： 1、國標(biāo)方法名稱改為 “食品容器內(nèi)壁氟碳聚合物涂層衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 ”； 2、對 “3 試樣的制備和處理 ”進(jìn)行了改進(jìn)； 3、刪除 “4 感官指標(biāo) ”； 4、增加了離子色譜法測定氟的分析方法； 5、增加了電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定鉻的分析方法； 6、改進(jìn)了石墨爐原子吸收分光光度法測定鉻的分 析方法； 7、刪除二苯碳酰二肼比色法測定鉻的分析方法。