2019年高考化學 考綱解讀與熱點難點突破 專題17 綜合題解題方法與策略（熱點難點突破）（含解析）.doc

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綜合題解題方法與策略 1．甲醚(DME)被譽為“21世紀的清潔燃料”。由合成氣制備二甲醚的主要原理如下： ①CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)　ΔH1＝－90.7 kJmol－1 ②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)＋H2O(g)　ΔH2＝－23.5 kJmol－1 ③CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g) ΔH3＝－41.2 kJmol－1 回答下列問題： (1)則反應3H2(g)＋3CO(g) CH3OCH3(g)＋CO2(g)的ΔH＝________ kJmol－1。 (2)反應②達平衡后采取下列措施，能提高CH3OCH3產率的有________(填字母，下同)。 A．加入CH3OH B．升高溫度 C．增大壓強 D．移出H2O E．使用催化劑 (3)以下說法能說明反應3H2(g)＋3CO(g) CH3OCH3(g)＋CO2(g)達到平衡狀態(tài)的有________。 A．H2和CO2的濃度之比為3∶1 B．單位時間內斷裂3個H—H同時斷裂1個C===O C．恒溫恒容條件下，氣體的密度保持不變 D．恒溫恒壓條件下，氣體的平均摩爾質量保持不變 E．絕熱體系中，體系的溫度保持不變 (4)一定量的CO2與足量的碳在體積可變的恒壓密閉容器中反應：C(s)＋CO2(g)2CO(g)。平衡時，體系中氣體體積分數(shù)與溫度的關系如圖所示： 已知：氣體分壓(p分)＝氣體總壓(p總)體積分數(shù)。 ①該反應ΔH________(填“>”“<”或“＝”)0，550 ℃時，平衡后若充入惰性氣體，平衡________(填“正移”“逆移”或“不移動”)。 ②650 ℃時，反應達平衡后CO2的轉化率為________(保留2位有效數(shù)字)。 ③T時，用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學平衡常數(shù)Kp＝________p總。 答案　(1)－246.1　(2)D　(3)DE　(4)①>　正移 ②25%?、?.5 2．銀及其化合物在制造錢幣、電子電器等方面用途廣泛。 (1)已知Ksp(AgCl)＝1.810－10，AgCl溶于氨水：AgCl＋2NH3 [Ag(NH3)2]＋＋Cl－，平衡常數(shù)為K1。室溫時，AgCl(s)的溶解度與氨水的起始濃度關系如圖1所示。 ①若氨水起始濃度c(NH3)＝2.0 molL－1，AgCl在氨水中達到溶解平衡時，c平衡(NH3)＝________。 ②反應Ag＋＋2NH3 [Ag(NH3)2]＋的平衡常數(shù)K2＝________(只需列出計算式，不要求得出計算結果)。 (2)Ag＋和Fe2＋在溶液中可發(fā)生反應。室溫時，向初始濃度為0.1 molL－1的Fe(NO3)2溶液中加入AgNO3固體，溶液中Fe3＋的平衡濃度隨c(Ag＋)的變化關系如圖2所示。 ①由圖2可知，溶液中c(Ag＋)增大，F(xiàn)e2＋的平衡轉化率________(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該反應的平衡常數(shù)K＝________(保留三位有效數(shù)字)。 ②如圖3所示裝置中，閉合開關K，立即能觀察到的實驗現(xiàn)象是____________________________________________________________， 石墨為電池的________極，理由是______________________________。 (2)①隨著Ag＋濃度增大，F(xiàn)e3＋濃度增大，即Ag＋把Fe2＋氧化為Fe3＋，Ag＋濃度增大，反應Fe2＋(aq)＋Ag＋(aq)Fe3＋(aq)＋Ag(s)的平衡向正反應方向移動，F(xiàn)e2＋的平衡轉化率增大。A點對應的c(Ag＋)＝1.0 molL－1、c(Fe3＋)＝0.076 molL－1，據(jù)此可推出：c(Fe2＋)＝0.1 molL－1－0.076 molL－1＝0.024 molL－1，該反應的平衡常數(shù)K＝＝≈3.17。②該題考查考生在新情境中能夠利用Qc與K的關系判斷反應進行的方向。Qc＝＝>3.17，故反應Fe2＋(aq)＋Ag＋(aq)Fe3＋(aq)＋Ag(s)的平衡向逆反應方向移動，此時Fe3＋作氧化劑，石墨電極為正極，銀被氧化，銀電極為負極；閉合開關K立即能觀察到的實驗現(xiàn)象是電流表指針發(fā)生偏轉。 4．氨和二氧化碳都是重要的化工原料。 Ⅰ.氨在農業(yè)、化工和國防上意義重大。 (1)利用NH3的還原性可消除氮氧化物的污染，相關熱化學方程式如下： ①N2(g)＋O2(g)===2NO(g)　ΔH1＝＋a kJmol－1 ②4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋6H2O(g) ΔH2＝－b kJmol－1 a、b均大于0，則反應4NH3(g)＋6NO(g)===5N2(g)＋6H2O(g)的ΔH3＝________ kJmol－1(用a、b表示)。 (2)工業(yè)上用氨催化氧化法制硝酸的主要反應是4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋6H2O(g)　ΔH<0。若其他條件不變，下列關系圖錯誤的是________(填標號)。 Ⅱ.以CO2和NH3為原料合成尿素的化學方程式為2NH3(g)＋CO2(g)CO(NH2)2(s)＋H2O(g)　ΔH<0。 (3)在一定的溫度下，向2.0 L的密閉容器中通入0.2 mol NH3和0.1 mol CO2，測得反應時間與氣體總壓強p的數(shù)據(jù)如表所示： 時間/min 0 10 20 30 40 50 65 80 100 總壓強p/(100 kPa) 9.0 7.5 6.3 5.7 5.2 4.9 4.6 4.5 4.5 平衡時NH3的轉化率為________。 (4)在恒容的絕熱容器中投入0.2 mol NH3和0.1 mol CO2進行化學反應，下列可以說明該反應達到平衡狀態(tài)的有________(填序號)。 ①混合氣體的平均摩爾質量不變 ②v正(H2O)＝2v逆(NH3) ③化學平衡常數(shù)K不變 ④NH3和CO2物質的量的比值不變 Ⅲ.CO2溶于水形成H2CO3。已知常溫下H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.410－7，Ka2＝4.710－11，NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.710－5。 (5)NH4HCO3溶液呈________(填“酸性”“中性”或“堿性”)；反應NH＋HCO＋H2ONH3H2O＋H2CO3的平衡常數(shù)K＝________(保留3位有效數(shù)字)。 (6)25 ℃時，Al(OH)3的Ksp＝8.010－33。若要使某鋁鹽溶液中的Al3＋的濃度降至1.010－6 molL－1，則需要加氨水調節(jié)溶液的pH至________(已知lg 5≈0.7)。 態(tài)物質，混合氣體的質量和物質的量均在發(fā)生變化，混合氣體的平均摩爾質量不變說明混合氣體的質量和物質的量達到穩(wěn)定，反應達到平衡，①對；2v正(H2O)＝v逆(NH3)時反應達到平衡，②錯；絕熱容器中，化學平衡常數(shù)K不變，說明反應體系的溫度不再改變，反應達到平衡狀態(tài)，③對；NH3和CO2是以化學計量數(shù)之比投料，不管反應是否達到平衡，NH3和CO2物質的量的比值始終不變，④錯。(5)NH3H2O的電離平衡常數(shù)Kb大于H2CO3的第一步電離平衡常數(shù)Ka1，HCO的水解程度大于NH的水解程度，故NH4HCO3溶液呈堿性。該反應的平衡常數(shù)K＝＝＝≈1.3410－3。(6)Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)c3(OH－)＝1.010－6c3(OH－)＝8.010－33，c(OH－)＝2.010－9 molL－1，則c(H＋)＝5.010－6 molL－1，pH＝6－lg 5＝5.3。 答案　(1)－(b＋5a)　(2)B　(3)75%　(4)①③　(5)堿性　1.3410－3　(6)5.3 (3)大于　H3PO4　PH3＋2AgNO3===H3PO4＋2Ag↓＋2NO (4)①1.010－7.2　第一步電離后生成的陰離子較難進一步電離出帶正電荷的氫離子 ②c(H2PO)>c(HPO)　1.010－6.8 6．氨為重要的化工原料，有廣泛用途。 (1)合成氨中的氫氣可由下列反應制?。? a．CH4(g)＋H2O(g)CO(g)＋3H2(g) ΔH＝＋216.4 kJmol－1 b．CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) ΔH＝－41.2 kJmol－1 則反應CH4(g)＋2H2O(g)CO2(g)＋4H2(g)　ΔH＝________。 (2)起始時投入氮氣和氫氣的物質的量分別為1 mol、3 mol，在不同溫度和壓強下合成氨。平衡時混合物中氨的體積分數(shù)與溫度的關系如圖。 ①恒壓時，反應一定達到平衡狀態(tài)的標志是________(填序號)。 A．N2和H2的轉化率相等 B．反應體系密度保持不變 C.保持不變 D.＝2 ②p1________(填“>”、“<”、“＝”或“不確定”，下同)p2；反應的平衡常數(shù)：B點________D點。 ③C點H2的轉化率為________；在A、B兩點條件下，該反應從開始到平衡時生成氨氣的平均速率：v(A)________v(B)。 (3)N2H4可作火箭推進劑，NH3和NaClO在一定條件下反應可生成N2H4。 ①寫出NH3和NaClO反應生成N2H4的化學方程式 _________________________________________________________。 ②已知25 ℃時，N2H4的水溶液呈弱堿性： N2H4＋H2ON2H＋OH－　K1＝110－a N2H＋H2ON2H＋OH－　K2＝110－b 25 ℃時，向N2H4水溶液中加入H2SO4，欲使c(N2H)>c(N2H4)，同時c(N2H)>c(N2H)，應控制溶液pH的范圍為________(用含a、b的式子表示)。 答案　(1)＋175.2 kJmol－1 (2)①BC　②<　> ③66.7%(或)　< (3)①2NH3＋NaClON2H4＋NaCl＋H2O ②14－b”或“<”)0；p2________(填“>”或“<”)0.1 MPa。 ②如果上述反應在體積不變的密閉容器中達到平衡，下列說法錯誤的是________(選填編號)。 A．v正(H2)＝v逆(H2O) B．再加入MoS2，則H2的轉化率增大 C．容器內氣體的密度不變時，一定達到平衡狀態(tài) D．容器內壓強不變時，一定達到平衡狀態(tài) ③由圖可知M點時氫氣的平衡轉化率為________(計算結果保留三位有效數(shù)字)。 ④平衡常數(shù)可用平衡分壓代替平衡濃度計算，氣體分壓＝氣體總壓物質的量分數(shù)。求圖中M點的平衡常數(shù)Kp＝________(MPa)2。 的量為a mol，達到M點平衡狀態(tài)時，反應的H2的物質的量為x mol，根據(jù)三段式法可知平衡時CO和H2O(g)的物質的量分別為x/2 mol、x mol，則平衡時H2的物質的量為(a－x)mol，根據(jù)平衡時H2的體積分數(shù)為25%得100%＝25%，解得x＝，則H2的平衡轉化率為100%≈66.7%。④根據(jù)③中分析可知平衡時H2、CO、H2O(g)的物質的量分別為 mol、 mol和 mol，設氣體總壓為p，則平衡時H2產生的分壓為p＝，同理可得CO、H2O(g)產生的分壓分別為和，則圖中M點的平衡常數(shù)Kp＝＝p2，代入p＝0.1 MPa得Kp＝0.01(MPa)2。 答案　(1)－4 438.9 kJmol－1 (2)該反應是氣體分子數(shù)增大的可逆反應，恒壓條件下通入水蒸氣，總壓不變，容器體積增大，反應體系分壓減小，平衡正移，苯乙烯產量提高 (3)①(0.03 a/V)molL－1min－1?、?0% (4)①20(或20 Lmol－1)?、谡颉、跜D 12．中科院大連化學物理研究所的一項最新成果實現(xiàn)了甲烷高效生產乙烯，甲烷在催化作用下脫氫，在氣相中經自由基偶聯(lián)反應生成乙烯，如圖所示。 物質 燃燒熱/(kJmol－1) 氫氣 285.8 甲烷 890.3 乙烯 1 411.0 (1)已知相關物質的燃燒熱如上表，寫出甲烷制備乙烯的熱化學方程式__________________________________________________________。 (2)在400 ℃時，向1 L的恒容反應器中充入1 mol CH4，發(fā)生上述反應，測得平衡混合氣體中C2H4的體積分數(shù)為20.0%。則在該溫度下，其平衡常數(shù)K＝________。按化學平衡移動原理，在下圖中畫出CH4的平衡轉化率與溫度及壓強(p1>p2)的關系曲線。 (3)在制備C2H4時，通常存在副反應：2CH4(g)===C2H6(g)＋H2(g)。在常溫下，向體積為1 L的恒容反應器中充入1 mol CH4，然后不斷升高溫度，得到上圖。 ①在200 ℃時，測出乙烷的量比乙烯多的主要原因是____________________ ____________________________________________________________。 ②在600 ℃后，乙烯的體積分數(shù)減少的主要原因是__________________________ ___________________________________________________________。 (4)工業(yè)上常采用除雜效率高的吸收—電解聯(lián)合法，除去天然氣中雜質氣體H2S，并將其轉化為可回收利用的單質硫，其裝置如下圖所示。 通電前，先通入一段時間含H2S的甲烷氣，使部分NaOH吸收H2S轉化為Na2S，再接通電源，繼續(xù)通入含H2S雜質的甲烷氣，并控制好通氣速率。則裝置中右端碳棒為________極，左端碳棒上的電極反應為________，右池中的c(NaOH)∶c(Na2S)________(填“增大”、“基本不變”或“減小”)。 則100%＝20.0%，解得x＝0.25，則平衡時CH4、C2H4、H2的物質的量濃度分別為0.50 molL－1、0.25 molL－1和0.50 molL－1，則K＝＝0.25。該反應為吸熱反應，升高溫度，CH4的平衡轉化率增大；該反應為氣體分子數(shù)增大的反應，溫度相同時增大壓強，CH4的平衡轉化率降低，據(jù)此畫出圖像。(3)①題圖中200 ℃時乙烷的量比乙烯多，這是因為該條件下乙烷的生成速率比乙烯的快。②在600 ℃后，乙烯的體積分數(shù)減少，主要是因為乙烯發(fā)生了分解反應。(4)結合題圖可知右側通入含有H2S雜質的甲烷氣，得到除雜后的甲烷氣，結合題意，則右端碳棒為電解池的陽極，左端碳棒為陰極。陰極上水電離出的H＋得電子被還原為H2，電極反應式為2H2O＋2e－===2OH－＋H2↑或2H＋＋2e－===H2↑。右池中相當于H2S發(fā)生氧化反應而被除去，則溶液中c(NaOH)∶c(Na2S)基本保持不變。 答案　(1)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝－92 kJmol－1　(2)ACE (3)①<　K＝＝ ＝6.1107 ②C?、?5 ℃時反應物的起始濃度比15 ℃時反應物的起始濃度小，但0～6 min內的平均反應速率(曲線的斜率)比15 ℃的大?、?.1 molL－1 14.氫能是理想的清潔能源，資源豐富。以太陽能為熱源分解Fe3O4，經由熱化學鐵氧化合物循環(huán)分解水制H2的過程如圖1： (1)過程Ⅰ：2Fe3O4(s)6FeO(s)＋O2(g)　ΔH＝＋313.2 kJmol－1 ①過程Ⅰ需要將O2不斷分離出去，目的是_______________________________________。 ②一定溫度下，在容積可變的密閉容器中，該反應已達到平衡，下列說法正確的是________(填字母標號)。 a．容器內氣體密度和相對分子質量都不再改變 b．升高溫度，容器內氣體密度變大 c．向容器中通入N2，F(xiàn)e3O4的轉化率不變 d．縮小容器容積，O2(g)濃度變大 ③在壓強p1下，F(xiàn)e3O4的平衡轉化率隨溫度變化的曲線如圖2所示。若將壓強由p1增大到p2，在圖2中畫出p2下的α(Fe3O4)—T曲線示意圖。 (2)已知H2的燃燒熱是285.8 kJmol－1，則液態(tài)水通過過程Ⅱ轉化的熱化學方程式為_____________________________________________________。 (3)其他條件不變時，過程Ⅱ在不同溫度下，H2O的轉化率隨時間的變化[α(H2O)—t]曲線如圖3所示，溫度T1、T2、T3由大到小的關系是________________， 判斷依據(jù)是____________________________________________________________。 (4)科研人員研制出透氧膜(OTM)，它允許電子和O2－同時透過，可實現(xiàn)水連續(xù)分解制H2，工作時CO、H2O分別在透氧膜的兩側反應。工作原理如圖所示： CO在________(填“a”或“b”)側反應，另一側的電極反應式為______________________________________________________________________。 答案　(1)①提高Fe3O4的轉化率?、赼 ③如圖所示 (2)3FeO(s)＋H2O(l)===H2(g)＋Fe3O4(s)　ΔH＝＋129.2 kJmol－1 (3)T1>T2>T3　其他條件相同時，因為該反應是吸熱反應，升高溫度平衡右移，所以T1>T2>T3 (4)b　H2O＋2e－===H2↑＋O2－ 15.NO2與SO2能發(fā)生反應：NO2＋SO2SO3＋NO，某研究小組對此進行相關實驗探究。 (1)硝酸廠向大氣中排放NO2造成的環(huán)境問題是_____________________________________。 (2)為了減少SO2的排放，將含SO2的煙氣通過洗滌劑X，充分吸收后再向吸收后的溶液中加入稀硫酸，既可以回收SO2，同時又可得到化肥。上述洗滌劑X可以是________(填序號)。 a．Ca(OH)2 b．K2CO3 c．Na2SO3 d．NH3H2O (3)實驗中，尾氣可以用堿溶液吸收。NaOH溶液吸收NO2時，發(fā)生的反應為2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O，反應中形成的化學鍵是________(填化學鍵的類型)。用NaOH溶液吸收少量SO2的離子方程式為________________________________________________。 (4)已知：2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　ΔH＝－113.0 kJmol－1 2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH＝－196.6 kJmol－1 則NO2(g)＋SO2(g)SO3(g)＋NO(g)　ΔH＝________。 (5)在固定體積的密閉容器中，使用某種催化劑，改變原料氣配比進行多組實驗(各次實驗的溫度可能相同，也可能不同)，測定NO2的平衡轉化率。部分實驗結果如圖所示： ①如果要將圖中C點的平衡狀態(tài)改變?yōu)锽點的平衡狀態(tài)，應采取的措施是_________________________________________________________________ ____________________________________________________________； ②若A點對應實驗中，SO2(g)的起始濃度為c0 molL－1，經過t min達到平衡狀態(tài)，該時段化學反應速率v(NO2)＝________ molL－1min－1； ③圖中C、D兩點對應的實驗溫度分別為TC和TD，通過計算判斷TC________TD(填“>”“＝”或“<”)。 反應中生成亞硝酸根、硝酸根和水，形成的化學鍵是共價鍵；用NaOH溶液吸收少量SO2反應生成亞硫酸鈉和水，反應的離子方程式為SO2＋2OH－===SO＋H2O。(4)①2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)　ΔH＝－113.0 kJmol－1，②2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH＝－196.6 kJmol－1，利用蓋斯定律由(②－①)1/2得到NO2(g)＋SO2(g)SO3(g)＋NO(g)　ΔH＝－41.8 kJmol－1。(5)NO2(g)＋SO2(g)SO3(g)＋NO(g)　ΔH＝－41.8 kJmol－1，反應為氣體體積不變的放熱反應，則①如果將圖中C點的平衡狀態(tài)改變?yōu)锽點的平衡狀態(tài)，平衡轉化率增大，平衡正向進行，正反應為放熱反應，降低溫度平衡正向進行。②A點平衡轉化率為50%，n0(NO2)∶n0(SO2)＝0.4，SO2(g)的起始濃度為c0 molL－1，NO2起始濃度為0.4c0 molL－1，反應的二氧化氮濃度為0.4c0 molL－150%＝0.2c0 molL－1，該時段化學反應速率v(NO2)＝＝ molL－1min－1。③NO2(g)＋SO2(g)SO3(g)＋NO(g)　ΔH＝－41.8 kJmol－1，反應為放熱反應，C點n0(NO2)∶n0(SO2)＝1.0，SO2(g)的起始濃度為c0 molL－1，NO2起始濃度c(NO2)＝c0 molL－1，圖中C、D兩點對應的實驗溫度分別為TC和TD，C點二氧化氮轉化率為50%， 平衡常數(shù)KC＝1， 　F錐形瓶直接與空氣相通，產品在空氣中易水解?、诔ザ嘤郟Cl3，提高CH3COCl的產率 (5)70% 17．某小組在驗證反應“Fe＋2Ag＋===Fe2＋＋2Ag”的實驗中檢測到Fe3＋，發(fā)現(xiàn)和探究過程如下。向硝酸酸化的0.05 molL－1硝酸銀溶液(pH≈2)中加入過量鐵粉，攪拌后靜置，燒杯底部有黑色固體，溶液呈黃色。 (1)檢驗產物 ①取少量黑色固體，洗滌后，______________________________________(填操作和現(xiàn)象)， 證明黑色固體中含有Ag。 ②取上層清液，滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產生藍色沉淀，說明溶液中含有__________________________________________________________。 (2)針對“溶液呈黃色”，甲認為溶液中有Fe3＋，乙認為鐵粉過量時不可能有Fe3＋，乙依據(jù)的原理是___________________________________________________(用離子方程式表示)。 針對兩種觀點繼續(xù)實驗： ①取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，證實了甲的猜測。同時發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產生，且溶液顏色變淺、沉淀量多少與取樣時間有關，對比實驗記錄如下： 序號 取樣時間/min 現(xiàn)象 ⅰ 3 產生大量白色沉淀；溶液呈紅色 ⅱ 30 產生白色沉淀；較3 min時量少；溶液紅色較3 min時加深 ⅲ 120 產生白色沉淀；較30 min時量少；溶液紅色較30 min時變淺 (資料：Ag＋與SCN－生成白色沉淀AgSCN) ②對Fe3＋產生的原因作出如下假設： 假設a：可能是鐵粉表面有氧化層，能產生Fe3＋； 假設b：空氣中存在O2，由于____________________________________ (用離子方程式表示)，可能產生Fe3＋； 假設c：酸性溶液中NO具有氧化性，可產生Fe3＋； 假設d：根據(jù)________現(xiàn)象，判斷溶液中存在Ag＋，可產生Fe3＋。 ③下列實驗Ⅰ可證實假設a、b、c不是產生Fe3＋的主要原因。實驗Ⅱ可證實假設d成立。 實驗Ⅰ：向硝酸酸化的________溶液(pH≈2)中加入過量鐵粉，攪拌后靜置，不同時間取上層清液滴加KSCN溶液，3 min時溶液呈淺紅色，30 min后溶液幾乎無色。 實驗Ⅱ：裝置如圖，其中甲溶液是________，操作及現(xiàn)象是 ______________________________________________。 (3)根據(jù)實驗現(xiàn)象，結合方程式推測實驗ⅰ～ⅲ中Fe3＋濃度變化的原因： _______________________________________________________________。 (3)ⅰ中溶液呈紅色，且燒杯中有黑色固體，說明發(fā)生反應①Ag＋＋Fe2＋Fe3＋＋Ag、②Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3；ⅱ中反應①正向進行，c(Fe3＋)增大，c(Ag＋)減小，平衡②正向移動，紅色加深；ⅲ中由于鐵粉過量，2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，120 min后c(Fe3＋)減小，平衡②逆向移動，溶液紅色變淺。 的作用是除去過量的O2，防止O2將SO2的水溶液氧化。同時O2也有可能將I－氧化成I2，I2繼續(xù)氧化SO2，故去掉c消耗碘溶液會小于20.00 mL，使測定結果偏低。 (4)空氣能將反應生成的SO2全部趕入d中，使測定結果準確。 (5)①從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉動滴定管，使液體潤濕內壁，然后從下部放出，重復2～3次 ②97.5% 20．PCl3是磷的常見氯化物，可用于半導體生產的外延、擴散工序。有關物質的部分性質如下： 熔點/℃ 沸點/℃ 密度/ gmL－1 其他 黃磷 44.1 280.5 1.82 2P＋3Cl2(少量)2PCl3；2P＋5Cl2(過量)2PCl5 PCl3 －112 75.5 1.574 遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3 (一)制備 如圖是實驗室制備PCl3的裝置(部分儀器已省略)。 (1)儀器乙的名稱是________；其中，與自來水進水管連接的接口編號是________。(填“a”或“b”) (2)實驗室制備Cl2的離子方程式___________________________。 實驗過程中，為減少PCl5的生成，應控制____________。 (3)堿石灰的作用：一是防止空氣中的水蒸氣進入而使PCl3水解，影響產品的純度；二是_____________________________________________。 (4)向儀器甲中通入干燥Cl2之前，應先通入一段時間CO2排盡裝置中的空氣，其目的是________。 (二)分析 測定產品中PCl3純度的方法如下：迅速稱取4.100 g產品，水解完全后配成500 mL溶液，取出25.00 mL加入過量的0.100 0 molL－1 20.00 mL碘溶液，充分反應后再用0.100 0 molL－1 Na2S2O3溶液滴定過量的碘，終點時消耗12.00 mL Na2S2O3溶液。 已知：H3PO3＋H2O＋I2===H3PO4＋2HI；I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6；假設測定過程中沒有其他反應。 (5)根據(jù)上述數(shù)據(jù)，該產品中PCl3(相對分子質量為137.5)的質量分數(shù)為________。若滴定終點時俯視讀數(shù)，則PCl3的質量分數(shù)________(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。 (三)探究 (6)設計實驗證明PCl3具有還原性：____________________________________ _____________________________________________________________。 (限選試劑有：蒸餾水、稀鹽酸、碘水、淀粉) (3)氯氣有毒，污染空氣，堿石灰吸收多余氯氣防止污染空氣，防止空氣中的水蒸氣進入影響產品純度，故答案為：堿石灰吸收多余氯氣，防止污染空氣； (4)由于PCl3遇O2會生成POCl3，遇水生成H3PO3和HCl，通入一段時間的CO2可以排盡裝置中的空氣，防止生成的PCl3與空氣中的O2和水反應；通入二氧化碳趕凈空氣，避免水和氧氣與三氯化磷發(fā)生反應，故答案為：排凈裝置中的空氣，防止空氣中的水分和氧氣與PCl3反應； (5)0.100 0 molL－1碘溶液20.00 mL中含有碘單質的物質的量為：0.100 0 molL－10.020 L＝0.002 mol，根據(jù)反應I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6可知，與磷酸反應消耗的碘單質的物質的量為：0.002 mol－0.100 0 molL－10.012 L1/2＝0.001 4 mol，再由H3PO3＋H2O＋I2===H3PO4＋2HI可知，25 mL三氯化磷水解后的溶液中含有的H3PO3的物質的量為：n(H3PO3)＝n(I2)＝0.001 4 mol，500 mL該溶液中含有H3PO3的物質的量為：0.001 4 mol500 mL/25 mL＝0.028 mol，所以4.100 g產品中含有的三氯化磷的物質的量為0.028 mol，該產品中PCl3的質量分數(shù)為：100%≈93.9%；若滴定終點時俯視讀數(shù)，讀出的標準液硫代硫酸鈉溶液體積偏小，計算出的H3PO3消耗的碘單質的物質的量偏大，三氯化磷的物質的量偏大，三氯化磷的質量分數(shù)偏大，故答案為：93.9%；偏大； 答案　(1)產生無色氣體　(2)①無水氯化鈣　防止空氣中的二氧化碳和水蒸氣進入裝置D中　使分解產生的氣體全部進入裝置C和D中?、?CuCO3Cu(OH)2 (3)2CuSO4＋2Na2CO3＋H2O===CuCO3Cu(OH)2↓＋CO2↑＋2Na2SO4　(4)Ba(OH)2的溶解度大于Ca(OH)2，相同體積的飽和Ba(OH)2溶液吸收CO2的量更多(答案合理即可)　(5)AB 25．某同學用Na2SO3粉末與濃H2SO4反應制備并收集SO2，用盛有NaOH溶液的燒杯吸收多余的SO2，實驗結束后燒杯中溶液無明顯現(xiàn)象，現(xiàn)對其成分進行探究。 (1)儀器A的名稱是________，選擇合適的儀器按氣流方向連接組成的順序是_______________________________________________________________。 (2)假設溶液中同時存在Na2SO3和NaOH，設計實驗方案，進行成分檢驗。在下列空白處寫出實驗步驟、預期現(xiàn)象和結論。儀器任選。 限選試劑：稀鹽酸、稀硝酸、鐵絲、銅絲、CaCl2溶液、品紅溶液、酚酞試液、甲基橙 實驗步驟 預期現(xiàn)象和結論 步驟1：____________________________ 焰呈黃色，證明原溶液中存在Na＋ 步驟2：___________________________ ________，證明原溶液中存在大量的OH－ 步驟3：另取少量原溶液于試管中，______ ________，證明原溶液中存在SO (3)若溶液中同時存在Na2SO3和NaHSO3，為了準確測定溶液的濃度，進行如下實驗： ①原理：SO＋I2＋H2O===SO＋2I－＋2H＋ HSO＋I2＋H2O===SO＋2I－＋3H＋ ②步驟：準確量取10.00 mL溶液于錐形瓶中，滴加________作指示劑，用0.100 0 molL－1標準碘溶液滴定至終點時的現(xiàn)象是_____________________________， 讀出此時消耗碘溶液的體積；再用0.200 0 molL－1 NaOH溶液滴定生成的酸，讀出消耗NaOH溶液的體積再進行計算。 答案　(1)分液漏斗　①④③⑤ (2) 實驗步驟 預期現(xiàn)象和結論 步驟1：用潔凈的鐵絲蘸取原溶液在酒精燈火焰上灼燒 火焰呈黃色，證明原溶液中存在Na＋ 步驟2：取少量原溶液于試管中，加入過量CaCl2溶液，充分反應后靜置，取少量上層清液于試管中，向試管中滴加幾滴酚酞試液，振蕩 溶液變?yōu)榧t色，證明原溶液中存在大量的OH－ 步驟3：另取少量原溶液于試管中，滴入幾滴品紅溶液，再加入過量稀鹽酸，振蕩 品紅溶液褪色，證明原溶液中存在SO (3)幾滴淀粉溶液　溶液由無色變?yōu)樗{色，且半分鐘內不褪色 26．堿式碳酸鈷用作催化劑及制鈷鹽原料，陶瓷工業(yè)著色劑，電子、磁性材料的添加劑。利用以下裝置測定堿式碳酸鈷[Cox(OH)y(CO3)zH2O]的化學組成。 已知：堿式碳酸鈷中鈷為＋2價，受熱時可分解生成三種氧化物。 請回答下列問題： (1)選用以上裝置測定堿式碳酸鈷[Cox(OH)y(CO3)zH2O]的化學組成，其正確的連接順序為a→b→________(按氣流方向，用小寫字母表示)。 (2)樣品分解完，打開活塞K，緩緩通入氮氣數(shù)分鐘，通入氮氣的目的是____________________________________________________________。 (3)取堿式碳酸鈷樣品34.9 g，通過實驗測得分解生成的水和二氧化碳的質量分別為3.6 g、8.8 g，則該堿式碳酸鈷的化學式為______________________________。 (4)某興趣小組以含鈷廢料(含少量Fe、Al等雜質)制取CoCl26H2O的一種實驗設計流程如下： 已知：25 ℃時，部分陽離子以氫氧化物形成沉淀時，溶液的pH見下表： 沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 開始沉淀(pH) 1.9 7.0 7.6 3.4 完全沉淀(pH) 3.2 9.0 9.2 4.7 ①操作Ⅰ用到的玻璃儀器主要有________________________________； ②加鹽酸調整pH為2～3的目的為_________________________________________________________； ③操作Ⅱ的過程為________________、洗滌、干燥。 答案　(1)j→k→c→d(或d→c)→e (2)將裝置中生成的CO2和H2O(g)全部排入乙、戊裝置中 (3)Co3(OH)2(CO3)2H2O (4)①燒杯、漏斗、玻璃棒?、谝种艭oCl2的水解　③蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾