2019年高考化學(xué)一輪綜合復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子平衡 水溶液中的離子平衡 第26講 弱電解質(zhì)的電離平衡練習(xí).doc

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第26講　弱電解質(zhì)的電離平衡 考綱要求　1.了解電解質(zhì)的概念，了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。 考點(diǎn)一　弱電解質(zhì)的電離平衡　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．弱電解質(zhì) (1)概念 (2)與化合物類型的關(guān)系 強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價(jià)化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價(jià)化合物。 2．弱電解質(zhì)的電離概念 (1)電離平衡的建立 在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí)，電離過(guò)程達(dá)到了平衡。 (2)電離平衡的建立與特征 ①開始時(shí)，v(電離)最大，而v(結(jié)合)為0。 ②平衡的建立過(guò)程中，v(電離)＞v(結(jié)合)。 ③當(dāng)v(電離)＝v(結(jié)合)時(shí)，電離過(guò)程達(dá)到平衡狀態(tài)。 3．外因?qū)﹄婋x平衡的影響 (1)濃度：在一定溫度下，同一弱電解質(zhì)溶液，濃度越小，越易電離。 (2)溫度：溫度越高，電離程度越大。 (3)同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的方向移動(dòng)。 (4)化學(xué)反應(yīng)：加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí)，可使電離平衡向電離方向移動(dòng)。 (1)強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液中不存在溶質(zhì)分子，弱電解質(zhì)稀溶液中存在溶質(zhì)分子(√) (2)氨氣溶于水，當(dāng)NH3H2O電離出的c(OH－)＝c(NH)時(shí)，表明NH3H2O電離處于平衡狀態(tài) () (3)室溫下，由0.1molL－1一元堿BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋＋OH－() (4)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度一定減小，離子濃度一定增大() (5)稀釋弱電解質(zhì)溶液時(shí)，所有粒子濃度都一定會(huì)減小() (6)電離平衡時(shí)，由于分子和離子的濃度不斷發(fā)生變化，所以說(shuō)電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡() 解析　(2)NH3＋H2O??NH3H2O??NH＋OH－，NH3H2O電離出的c(OH－)與c(NH)永遠(yuǎn)相等，不能表明NH3H2O電離處于平衡狀態(tài)。(3)由于OH－的濃度小于0.1molL－1，所以BOH應(yīng)屬于弱堿，其電離方程式應(yīng)為BOH??B＋＋OH－。(4)都不一定。如對(duì)于CH3COOH?? CH3COO－＋H＋平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根據(jù)勒夏特列原理，只能“減弱”而不能“消除”，再次平衡時(shí)，c(CH3COOH)比原平衡時(shí)大；加水稀釋或加少量NaOH固體，都會(huì)引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H＋)都比原平衡時(shí)要小。(5)不是所有粒子濃度都會(huì)減小。對(duì)于弱酸或弱堿溶液，只要對(duì)其稀釋，電離平衡均會(huì)發(fā)生右移，例如：弱酸HA溶液稀釋時(shí)，c(HA)、c(H＋)、c(A－)均減小(參與平衡建立的微粒)；平衡右移的目的是為了減弱c(H＋)、c(A－)的減小，但c(OH－)會(huì)增大。(6)電離平衡是動(dòng)態(tài)平衡指的是v(電離)＝v(結(jié)合)≠0，是濃度不再變化。 以0.1molL－1CH3COOH溶液為例，填寫外界條件對(duì)CH3COOH??CH3COO－＋H＋　ΔH＞0的影響。 實(shí)例(稀溶液) CH3COOH??H＋＋CH3COO－ΔH>0 改變條件 平衡移動(dòng)方向 n(H＋) c(H＋) 導(dǎo)電能力 Ka 加水稀釋 向右 增大 減小 減弱 不變 加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增強(qiáng) 不變 通入HCl(g) 向左 增大 增大 增強(qiáng) 不變 加NaOH(s) 向右 減小 減小 增強(qiáng) 不變 加入鎂粉 向右 減小 減小 增強(qiáng) 不變 升高溫度 向右 增大 增大 增強(qiáng) 增大 加CH3COONa(s) 向左 減小 減小 增強(qiáng) 不變 題組一　外因?qū)Χ嗥胶怏w系中影響結(jié)果的判定 1．(2017桂林質(zhì)檢)飽和氨水中存在化學(xué)平衡和電離平衡：NH3＋H2O??NH3H2O??NH＋OH－。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．常溫下飽和氨水的pH＜7 B．向氨水中滴加過(guò)量硫酸，上述平衡均正向移動(dòng)，pH增大 C．電離是吸熱過(guò)程，升高溫度，上述平衡均正向移動(dòng) D．向氨水中加入少量NaOH固體，上述平衡均逆向移動(dòng)，有NH3放出 答案　D 解析　常溫下飽和氨水呈堿性，pH＞7，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入過(guò)量硫酸，H＋濃度增大，pH減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；升溫會(huì)使NH3逸出，NH3＋H2O??NH3H2O平衡向逆方向移動(dòng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH固體，OH－濃度增大，平衡向生成NH3的方向移動(dòng)，有NH3放出，D項(xiàng)正確。 2．H2S水溶液中存在電離平衡H2S??H＋＋HS－和HS－??H＋＋S2－。若向H2S溶液中 (　　) A．加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大 B．通入過(guò)量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值減小 D．加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化)，溶液中所有離子濃度都減小 答案　C 解析　加水促進(jìn)電離，但氫離子濃度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；通入過(guò)量SO2氣體發(fā)生反應(yīng)2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，當(dāng)SO2過(guò)量時(shí)溶液顯酸性，而且酸性比H2S強(qiáng)，pH值減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；滴加新制氯水，發(fā)生反應(yīng)Cl2＋H2S===2HCl＋S↓，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值減小，C項(xiàng)正確；加入少量硫酸銅固體，發(fā)生反應(yīng)H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋，H＋濃度增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 3．(2017重慶一中月考)等體積、濃度均為0.2molL－1的三種溶液：①HA溶液、②HB溶液、③NaHCO3溶液，已知將①②分別與③混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得所產(chǎn)生的CO2氣體體積(V)隨時(shí)間(t)的變化如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．酸性：HB＞HA＞H2CO3 B．恰好反應(yīng)時(shí)，所得兩溶液中：c(A－)＞c(B－) C．上述三種溶液中由水電離出的c(OH－)的相對(duì)大?。孩郏劲伲劲? D．HA溶液和NaHCO3溶液恰好反應(yīng)，所得的溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.1molL－1 答案　B 解析　由題圖可知，HB溶液與NaHCO3溶液反應(yīng)的速率較快，說(shuō)明HB溶液中氫離子濃度較大，所以酸性：HB＞HA＞H2CO3，A項(xiàng)正確；反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液分別為NaA溶液、NaB溶液，根據(jù)“越弱越水解”，則c(B－)＞c(A－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHCO3水解促進(jìn)水的電離，酸的酸性越強(qiáng)，對(duì)水的電離的抑制程度越大，所以HB對(duì)水的電離的抑制程度最大，三種溶液中由水電離出的c(OH－)的相對(duì)大小：NaHCO3溶液＞HA溶液＞HB溶液，C項(xiàng)正確；根據(jù)物料守恒可知，HA溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)所得溶液中c(A－)＋c(HA)＝0.1 molL－1，D項(xiàng)正確。 題組二　平衡移動(dòng)，結(jié)果變化，判采取措施 4．(2018重慶調(diào)研)稀氨水中存在著下列平衡：NH3H2O??NH＋OH－，若要使平衡向左移動(dòng)，同時(shí)使c(OH－)增大，應(yīng)加入的物質(zhì)或采取的措施是(　　) ①NH4Cl固體?、诹蛩帷、跱aOH固體?、芩、菁訜幄藜尤肷倭縈gSO4固體 A．①②③⑤B．③⑥C．③D．③⑤ 答案　C 解析　若在氨水中加入NH4Cl固體，c(NH)增大，平衡向左移動(dòng)，c(OH－)減小，①不合題意；硫酸中的H＋與OH－反應(yīng)，使c(OH－)減小，平衡向右移動(dòng)，②不合題意；當(dāng)在氨水中加入NaOH固體后，c(OH－)增大，平衡向左移動(dòng)，③符合題意；若在氨水中加入水，稀釋溶液，平衡向右移動(dòng)，且c(OH－)減小，④不合題意；電離屬吸熱過(guò)程，加熱平衡向右移動(dòng)，c(OH－)增大，⑤不合題意；加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓，溶液中c(OH－)減小，⑥不合題意。 5．已知0.1molL－1的醋酸溶液中存在電離平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，要使溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值增大，可以采取的措施是(　　) ①加少量燒堿溶液　②升高溫度?、奂由倭勘姿幄芗铀? A．①②B．①③C．②④D．③④ 答案　C 解析　本題中提供的四種措施都會(huì)使醋酸的電離平衡正向移動(dòng)，但①③會(huì)使c(H＋)/c(CH3COOH)的值減小。 題組三　電離平衡與溶液導(dǎo)電性綜合判斷 6．一定溫度下，將一定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過(guò)程中，溶液的導(dǎo)電能力變化如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液的pH：c＜a＜b B．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)CH3COOH的電離程度：c＜a＜b C．用濕潤(rùn)的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH，測(cè)量結(jié)果偏小 D．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液用1molL－1NaOH溶液中和，消耗NaOH溶液體積：c＜a＜b 答案　C 解析　A項(xiàng)，由導(dǎo)電能力知c(H＋)：b＞a＞c，故pH：c＞a＞b；B項(xiàng)，加水體積越大，越利于CH3COOH電離，故電離程度：c＞b＞a；C項(xiàng)，用濕潤(rùn)的pH試紙測(cè)量a處溶液的pH，相當(dāng)于稀釋a點(diǎn)溶液，c(H＋)增大，pH偏??；D項(xiàng)，a、b、c三點(diǎn)n(CH3COOH)相同，用NaOH溶液中和時(shí)消耗n(NaOH)相同，故消耗V(NaOH)：a＝b＝c。 7．(2018山東省滕州一中模擬)電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量，根據(jù)溶液電導(dǎo)率變化可以確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)。下圖是KOH溶液分別滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲線示意圖。下列示意圖中，能正確表示用NH3H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲線的是(　　) 答案　D 解析　HCl為強(qiáng)電解質(zhì)，CH3COOH為弱電解質(zhì)，滴加NH3H2O，先與HCl反應(yīng)，生成同樣為強(qiáng)電解質(zhì)的NH4Cl，但溶液體積不斷增大，溶液稀釋，所以電導(dǎo)率下降。當(dāng)HCl被中和完后，繼續(xù)與CH3COOH弱電解質(zhì)反應(yīng)，生成CH3COONH4，為強(qiáng)電解質(zhì)，所以電導(dǎo)率增大。HCl與CH3COOH均反應(yīng)完后，繼續(xù)滴加弱電解質(zhì)NH3H2O，電導(dǎo)率變化不大，因?yàn)槿芤罕幌♂?，有下降趨?shì)。 考點(diǎn)二　電離平衡常數(shù) 1．表達(dá)式 (1)一元弱酸HA的電離常數(shù)：根據(jù)HA??H＋＋A－，可表示為Ka＝。 (2)一元弱堿BOH的電離常數(shù)：根據(jù)BOH??B＋＋OH－，可表示為Kb＝。 2．特點(diǎn) (1)電離平衡常數(shù)與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)，升高溫度，K值增大。 (2)電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱，K越大，表示弱電解質(zhì)越易電離，酸性或堿性越強(qiáng)。 例如，在25℃時(shí)，K(HNO2)＝4.610－4，K(CH3COOH)＝1.810－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH強(qiáng)。 (3)多元弱酸的各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……，故其酸性取決于第一步電離。 (1)H2CO3的電離常數(shù)表達(dá)式：Ka＝() (2)電離常數(shù)可以表示弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱(√) (3)電離常數(shù)只與溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)(√) (4)弱電解質(zhì)的電離平衡右移，電離平衡常數(shù)一定增大() (5)電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H＋)一定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H＋)大() (6)對(duì)于0.1molL－1的氨水，加水稀釋后，溶液中c(NH)、c(OH－)變小(√) (7)某一弱電解質(zhì)，電離度越大，電離常數(shù)就越大() 1．H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝4.310－7，Ka2＝5.610－11，它的Ka1、Ka2差別很大的原因_________________________________________________________(從電離平衡的角度解釋)。 答案　第一步電離產(chǎn)生的H＋對(duì)第二步的電離起抑制作用 2．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表： 弱酸 HCOOH H2S H2CO3 HClO 電離平衡常數(shù)(25℃) K＝1.7710－4 K1＝1.310－7 K2＝7.110－15 K1＝4.410－7 K2＝4.710－11 3.010－8 按要求回答下列問(wèn)題： (1)HCOOH、H2S、H2CO3、HClO的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開________________________。 (2)同濃度的HCOO－、HS－、S2－、HCO、CO、ClO－結(jié)合H＋的能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開_______________________________________________________________________。 (3)按要求書寫下列離子方程式 ①將少量Na2CO3溶液滴加到HCOOH溶液中 ________________________________________________________________________。 ②將少量CO2氣體通入NaClO溶液中 ________________________________________________________________________。 ③將少量CO2氣體通入到Na2S溶液中 ________________________________________________________________________。 答案　(1)HCOOH＞H2CO3＞H2S＞HClO (2)S2－＞CO＞ClO－＞HS－＞HCO＞HCOO－ (3)①2HCOOH＋CO===2HCOO－＋H2O＋CO2↑ ②ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO ③CO2＋H2O＋2S2－===2HS－＋CO 題組一　應(yīng)用電離常數(shù)判斷酸性強(qiáng)弱 1．(2018長(zhǎng)沙質(zhì)檢)已知下面三個(gè)數(shù)據(jù)：7.210－4、4.610－4、4.910－10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25℃)，若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生：NaCN＋HNO2===HCN＋NaNO2　NaCN＋HF===HCN＋NaF　NaNO2＋HF===HNO2＋NaF。由此可判斷下列敘述中不正確的是(　　) A．K(HF)＝7.210－4 B．K(HNO2)＝4.910－10 C．根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)即可得出一元弱酸的強(qiáng)弱順序?yàn)镠F＞HNO2＞HCN D．K(HCN)＜K(HNO2)＜K(HF) 答案　B 解析　相同溫度下，酸的電離常數(shù)越大，該酸的酸性越強(qiáng)，結(jié)合強(qiáng)酸制取弱酸分析可知，亞硝酸的酸性大于氫氰酸而小于氫氟酸，所以亞硝酸的電離平衡常數(shù)為4.610－4，故B錯(cuò)誤。 2．(2018河南省實(shí)驗(yàn)中學(xué)檢測(cè))體積為10mLpH＝2的醋酸溶液與一元酸HX分別加水稀釋至1000mL，稀釋過(guò)程中pH變化如圖所示，則HX的電離平衡常數(shù)____(填“大于”“等于”或“小于”)醋酸的電離平衡常數(shù)；理由是__________________________________。 答案　大于　稀釋相同倍數(shù)，HX的pH變化比CH3COOH的pH變化大，酸性強(qiáng)，電離平衡常數(shù)大 解析　稀釋100倍，HX、CH3COOH溶液的pH變化均小于2，二者均為弱酸，酸性HX＞CH3COOH。 題組二　判斷微粒比值的大小 3．將濃度為0.1molL－1HF溶液加水不斷稀釋，下列各量始終保持增大的是(　　) A．c(H＋) B．Ka(HF) C. D. 答案　D 解析　HF為弱酸，存在電離平衡：HF??H＋＋F－。根據(jù)勒夏特列原理：當(dāng)改變影響平衡的一個(gè)條件，平衡會(huì)向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)，但平衡的移動(dòng)不能完全消除這種改變，故加水稀釋，平衡正向移動(dòng)，但c(H＋)減小，A錯(cuò)誤；電離平衡常數(shù)只受溫度的影響，溫度不變，電離平衡常數(shù)Ka不變，B錯(cuò)誤；當(dāng)溶液無(wú)限稀釋時(shí)，c(F－)不斷減小，但c(H＋)接近10－7 molL－1，所以減小，C錯(cuò)誤；＝，由于加水稀釋，平衡正向移動(dòng)，所以溶液中n(H＋)增大，n(HF)減小，所以增大，D正確。 4．常溫下，將0.1molL－1的CH3COOH溶液加水稀釋，請(qǐng)?zhí)顚懴铝斜磉_(dá)式中的數(shù)據(jù)變化情況(填“變大”“變小”或“不變”)。 (1)________； (2)________； (3)________； (4)________。 答案　(1)變小　(2)不變　(3)變大　(4)不變 解析　(1)將①式變?yōu)椋剑? (2)此式為Ka； (3)將③式變?yōu)椋終a/c(H＋)； (4)將④式變?yōu)椋健? 題組三　電離常數(shù)的有關(guān)計(jì)算 5．(2017北京西城市模擬)已知室溫時(shí)，0.1molL－1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．該溶液的pH＝4 B．升高溫度，溶液的pH增大 C．此酸的電離常數(shù)約為110－7 D．由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍 答案　B 解析　c(H＋)＝0.1%0.1 molL－1＝10－4 molL－1，pH＝4；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進(jìn)平衡向電離的方向移動(dòng)，c(H＋)將增大，pH會(huì)減小；C選項(xiàng)可由電離常數(shù)表達(dá)式算出Ka＝≈110－7；c(H＋)＝10－4 molL－1，所以由水電離出的c(H＋)＝10－10 molL－1，前者是后者的106倍。 6．碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.510－5molL－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離，則H2CO3??HCO＋H＋的電離常數(shù)K1＝________(已知：10－5.60＝2.510－6)。 答案　4.210－7 解析　由H2CO3??H＋＋HCO得 K1＝＝≈4.210－7。  有關(guān)電離平衡常數(shù)計(jì)算的答題模板(以弱酸HX為例) 　　　　　　　　HX　??　H＋?。－ 起始/molL－1：c(HX)　　　　0　　　　0 平衡/molL－1：c(HX)－c(H＋)　c(H＋)　　c(H＋) 則K＝ 由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。則K＝或c(H＋)＝。 考點(diǎn)三　強(qiáng)酸(堿)與弱酸(堿)的比較 1．一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較 (1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較 　　比較 　　項(xiàng)目酸 c(H＋) pH 中和堿的能力 與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量 開始與金屬反應(yīng)的速率 鹽酸 大 小 相同 相同 大 醋酸溶液 小 大 小 (2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較 　　比較 　　項(xiàng)目 酸　 c(H＋) c(酸) 中和堿的能力 與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量 開始與金屬反應(yīng)的速率 鹽酸 相同 小 小 少 相同 醋酸溶液 大 大 多 2.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較 (1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大 加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多 (2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸 加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大 加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多 題組一　強(qiáng)酸與弱酸的多角度比較 1．在一定溫度下，有a.鹽酸　b．硫酸　c．醋酸三種酸： (1)當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，c(H＋)由大到小的順序是_________(用字母表示，下同)。 (2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸，中和NaOH的能力由大到小的順序是______________。 (3)若三者c(H＋)相同時(shí)，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________________。 (4)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積也相同時(shí)，分別放入足量的鋅，相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的順序是__________。 (5)當(dāng)三者c(H＋)相同且體積相同時(shí)，同時(shí)加入形狀、密度、質(zhì)量完全相同的鋅，若產(chǎn)生相同體積的H2(相同狀況)，則開始時(shí)反應(yīng)速率的大小關(guān)系為_____________________________，反應(yīng)所需時(shí)間的長(zhǎng)短關(guān)系是__________。 (6)將c(H＋)相同的三種酸均加水稀釋至原來(lái)的100倍后，c(H＋)由大到小的順序是________________________________________________________________________。 (7)將c(H＋)相同且體積也相同的三種酸，分別與等濃度的NaOH稀溶液反應(yīng)至pH＝7，則消耗NaOH溶液的體積大小關(guān)系為__________。 答案　(1)b>a>c　(2)b>a＝c　(3)c>a>b(4)c>a＝b　(5)a＝b＝c　a＝b>c　(6)c>a＝b(7)c>a＝b 解析　解答本題要注意以下三點(diǎn)：①HCl、H2SO4都是強(qiáng)酸，但H2SO4是二元酸；②CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全電離；③醋酸溶液中存在CH3COOH??CH3COO－＋H＋的電離平衡。 題組二　一強(qiáng)一弱比較的圖像分析 2．(2018長(zhǎng)沙市長(zhǎng)郡中學(xué)月考)pH＝2的兩種一元酸x和y，體積均為100mL，稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c＝0.1molL－1)至pH＝7，消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy，則(　　) A．x為弱酸，Vx＜Vy B．x為強(qiáng)酸，Vx>Vy C．y為弱酸，Vx＜Vy D．y為強(qiáng)酸，Vx>Vy 答案　C 解析　由圖知：將一元酸x和y分別稀釋10倍，pH的變化量ΔpHx＝1，ΔpHy＜1，所以x為強(qiáng)酸，y為弱酸。pH＝2時(shí)弱酸y的濃度大，滴加NaOH溶液至pH＝7時(shí)消耗NaOH溶液的體積y比x大。 3.(2017湖北名校聯(lián)考)兩種一元堿MOH和ROH的溶液分別加水稀釋，溶液pH的變化如圖所示，下列敘述不正確的是(　　) A．MOH是一種弱堿 B．在x點(diǎn)，c(M＋)＝c(R＋) C．稀釋前，c(ROH)＝10c(MOH) D．稀釋前MOH溶液和ROH溶液中由水電離出的c(OH－)前者是后者的10倍 答案　C 解析　A項(xiàng)，由圖像可知稀釋相同倍數(shù)，MOH的pH變化小，故MOH為弱堿；B項(xiàng)，在x點(diǎn)，c(OH－)＝c(M＋)＋c(H＋)＝c(R＋)＋c(H＋)，x點(diǎn)時(shí)MOH和ROH溶液中c(H＋)均為10－11 molL－1，c(OH－)均為10－3 molL－1，故c(M＋)＝c(R＋)；C項(xiàng)，MOH為弱堿，ROH為強(qiáng)堿，則稀釋前c(ROH)＜10c(MOH)；D項(xiàng)，稀釋前MOH溶液中由水電離出的c(OH－)＝10－12 molL－1，ROH溶液中由水電離出的c(OH－)＝10－13 molL－1，故前者是后者的10倍。 題組三　弱電解質(zhì)的判斷方法 4．為了證明醋酸是弱電解質(zhì)，甲、乙、丙、丁四人分別選用下列試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：0.1 molL－1醋酸溶液、0.1 molL－1鹽酸、pH＝3的鹽酸、pH＝3的醋酸、CH3COONa晶體、NaCl晶體、CH3COONH4晶體、蒸餾水、鋅粒、pH試紙、酚酞、NaOH溶液等。 (1)甲取出10mL0.1molL－1的醋酸溶液，用pH試紙測(cè)出其pH＝a，確定醋酸是弱電解質(zhì)，則a應(yīng)該滿足的關(guān)系是____________，理由是______________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)乙分別取pH＝3的醋酸和鹽酸各1mL，分別用蒸餾水稀釋到100mL，然后用pH試紙分別測(cè)定兩溶液的pH，則可認(rèn)定醋酸是弱電解質(zhì)，判斷的依據(jù)是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)丙分別取pH＝3的鹽酸和醋酸各10mL，然后加入質(zhì)量相同的鋅粒，醋酸放出H2的平均速率快，則認(rèn)定醋酸是弱電解質(zhì)，你認(rèn)為這一方法正確嗎？________，請(qǐng)說(shuō)明理由： ________________________________________________________________________。 (4)丁用CH3COONa晶體、NaCl晶體、蒸餾水和酚酞做實(shí)驗(yàn)，也論證了醋酸是弱酸的事實(shí)，該同學(xué)的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)a>1　因醋酸是弱酸，不能完全電離　(2)鹽酸的pH＝5，醋酸的pH＜5　(3)正確　由于醋酸是弱酸，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，醋酸不斷電離，c(H＋)變化小，產(chǎn)生H2的平均速率醋酸比鹽酸快　(4)將CH3COONa晶體、NaCl晶體分別溶于適量水配成溶液，再分別滴入酚酞溶液，CH3COONa溶液變淺紅色，NaCl溶液不變色 判斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度 角度一：弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如測(cè)0.1molL－1的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二：弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡，條件改變，平衡移動(dòng)，如pH＝1的CH3COOH加水稀釋10倍后，1＜pH＜2。 角度三：弱電解質(zhì)形成的鹽類能水解，如判斷CH3COOH為弱酸可用下面兩個(gè)現(xiàn)象： (1)配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚酞溶液?，F(xiàn)象：溶液變?yōu)闇\紅色。 (2)用玻璃棒蘸取一定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測(cè)其pH。現(xiàn)象：pH>7。 1．正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“” (1)稀醋酸中加入少量醋酸鈉能增大醋酸的電離程度(　　)(2015重慶理綜，3A) (2)25℃時(shí)，等體積等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液的pH＝7(　　)(2015重慶理綜，3B) (3)25℃時(shí)，0.1molL－1的硫化氫溶液比等濃度的硫化鈉溶液的導(dǎo)電能力弱(　　) (2015重慶理綜，3C) 答案　(1)　(2)　(3)√ 2．(2015海南，11)下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.810－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.410－3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是(　　) 答案　B 解析　根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH＜CH2ClCOOH，可以排除A、C；當(dāng)濃度增大時(shí)，弱電解質(zhì)的電離程度減小，排除D選項(xiàng)，故B項(xiàng)正確。 3．(2015全國(guó)卷Ⅰ，13)濃度均為0.10molL－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性 B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn) C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH－)相等 D．當(dāng)lg＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則增大 答案　D 解析　A項(xiàng)，0.10molL－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，說(shuō)明前者是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無(wú)限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正確；D項(xiàng)，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M＋)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡ROH??R＋＋OH－向右進(jìn)行，c(R＋)增大，所以減小，錯(cuò)誤。 4．(2017全國(guó)卷Ⅱ，12)改變0.1molL－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝]。 下列敘述錯(cuò)誤的是(　　) A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－) B．lg[K2(H2A)]＝－4.2 C．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－) D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋) 答案　D 解析　A項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝1.2時(shí)，H2A和HA－相交，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A和A2－相交，則有c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)約為0.1molL－1，而c(H＋)＝10－4.2molL－1，可知c(HA－)＝c(A2－)＞c(H＋)，錯(cuò)誤。 5．[2015福建理綜，23(3)③]25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。 Ka1 Ka2 H2SO3 1.310－2 6.310－8 H2CO3 4.210－7 5.610－11 H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_______________________________。 答案　H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O  1．下列說(shuō)法正確的是(　　) A．濃度為0.1molL－1CH3COOH溶液，加水稀釋，則減小 B．濃度為0.1molL－1CH3COOH溶液，升高溫度，Ka(CH3COOH)不變，但醋酸的電離程度增大 C．濃度為0.1molL－1HA溶液pH為4，則HA為弱電解質(zhì) D．CH3COOH的濃度越大，CH3COOH的電離程度越大 答案　C 解析　A項(xiàng)，加水稀釋，n(CH3COO－)增大，n(CH3COOH)減小，故增大；B項(xiàng)，升溫，Ka增大；D項(xiàng)，濃度越大，電離程度越小。 2．25℃時(shí)不斷將水滴入0.1molL－1的氨水中，下列圖像變化合理的是(　　) 答案　C 解析　A項(xiàng)，氨水的pH不可能小于7；B項(xiàng)，NH3H2O的電離程度在稀釋過(guò)程中始終增大；D項(xiàng)，溫度不變，Kb不變。 3．(2017邢臺(tái)期末)常溫下，在pH＝5的CH3COOH溶液中存在如下電離平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，對(duì)于該平衡，下列敘述正確的是(　　) A．加入水時(shí)，平衡向右移動(dòng)，CH3COOH電離常數(shù)增大 B．加入少量CH3COONa固體，平衡向右移動(dòng) C．加入少量NaOH固體，平衡向右移動(dòng)，c(H＋)減少 D．加入少量pH＝5的硫酸，溶液中c(H＋)增大 答案　C 解析　加入水稀釋，使醋酸的電離平衡向右移動(dòng)，但CH3COOH電離常數(shù)不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，使醋酸的電離平衡向左移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入的少量NaOH固體與H＋中和，c(H＋)減小，使醋酸的電離平衡向右移動(dòng)，C項(xiàng)正確；加入少量pH＝5的硫酸，溶液中c(H＋)不變，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．(2017北京東城區(qū)模擬)下列關(guān)于常溫下pH＝2的醋酸溶液的敘述正確的是(　　) A．c(CH3COOH)＝0.01molL－1 B．c(H＋)＝c(CH3COO－) C．加水稀釋100倍后，pH＝4 D．加入醋酸鈉固體，可抑制醋酸的電離 答案　D 解析　醋酸為弱酸。A項(xiàng)，c(CH3COOH)＞0.01 molL－1；B項(xiàng)，c(H＋)＞c(CH3COO－)；C項(xiàng)，pH＜4。 5．(2017開封聯(lián)考)在體積都為1L，pH都等于2的鹽酸和醋酸溶液中，投入0.65g鋅粒，則下圖所示符合客觀事實(shí)的是(　　) 答案　C 解析　由題意可知鹽酸與鋅反應(yīng)時(shí)鹽酸不足，醋酸與鋅反應(yīng)時(shí)醋酸過(guò)量，所以CH3COOH放H2既快又多，C正確。 6．醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOH??H＋＋CH3COO－，下列敘述正確的是(　　) A．圖甲表示向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固體后，溶液pH的變化 B．圖乙表示向CH3COOH溶液中加水時(shí)溶液的導(dǎo)電性變化，則CH3COOH溶液的pH：a＞b C．醋酸溶液中離子濃度的關(guān)系滿足：c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) D．向0.10molL－1的CH3COOH溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)減小 答案　C 解析　向CH3COOH溶液中逐步加入CH3COONa固體，c(CH3COO－)增大，抑制醋酸的電離，溶液的pH增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液的導(dǎo)電性與溶液中自由移動(dòng)的離子的濃度和離子所帶的電荷量有關(guān)，若醋酸溶液的導(dǎo)電性越強(qiáng)，則溶液中氫離子的濃度越大，pH越小，故CH3COOH溶液的pH：a＜b，B項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，可得醋酸溶液中c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，C項(xiàng)正確；加水稀釋醋酸溶液，醋酸的電離程度增大，但c(H＋)減小，而稀釋時(shí)溫度不變，Kw不變，根據(jù)Kw＝c(H＋)c(OH－)，則c(OH－)增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。 7．對(duì)室溫下氫離子濃度、體積均相同的HCl溶液和CH3COOH溶液分別采取以下措施，有關(guān)敘述正確的是(　　) A．加適量的CH3COONa晶體，兩溶液的氫離子濃度減小 B．使溫度升高20℃，兩溶液的氫離子濃度不變 C．加水稀釋2倍，兩溶液的氫離子濃度增大 D．加足量的Zn充分反應(yīng)后，兩溶液中產(chǎn)生的氫氣一樣多 答案　A 解析　醋酸和鹽酸c(H＋)相同，CH3COOH溶液中存在著電離平衡：CH3COOH??CH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa晶體，平衡向逆方向移動(dòng)，溶液中c(H＋)減小，而鹽酸則和CH3COONa反應(yīng)生成弱電解質(zhì)CH3COOH，c(H＋)減小；升溫，促進(jìn)CH3COOH電離，c(H＋)增大，鹽酸揮發(fā)，溶質(zhì)減少，c(H＋)減小；加水稀釋，CH3COOH的電離平衡向正方向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)后兩溶液的c(H＋)不相同，醋酸中的c(H＋)大于鹽酸中的c(H＋)，但c(H＋)均減?。挥捎诖姿岷望}酸的c(H＋)相同，而醋酸為弱酸，所以c(CH3COOH)大于c(HCl)，加入足量的鋅，由于CH3COOH濃度大，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，CH3COOH繼續(xù)電離產(chǎn)生H＋，因此產(chǎn)生的氫氣多。 8．(2018東北育才中學(xué)質(zhì)檢)25℃時(shí)，向盛有50mLpH＝2的HA溶液的絕熱容器中加入pH＝13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的體積(V)與所得混合溶液的溫度(T)的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是(　　) A．HA溶液的物質(zhì)的量濃度為0.01molL－1 B．b→c的過(guò)程中，溫度降低的主要原因是溶液中發(fā)生了吸熱反應(yīng) C．a(chǎn)→b的過(guò)程中，混合溶液中可能存在：c(A－)＝c(Na＋) D．25℃時(shí)，HA的電離平衡常數(shù)K約為1.4310－2 答案　C 解析　恰好中和時(shí)混合溶液溫度最高，即b點(diǎn)，此時(shí)消耗氫氧化鈉0.004mol，得出HA的濃度為0.08molL－1，故A錯(cuò)誤；b→c的過(guò)程中，溫度降低的主要原因是溶液中反應(yīng)已完全，繼續(xù)滴加溫度較低的氫氧化鈉溶液，使混合液溫度降低，故B錯(cuò)誤；NaA呈堿性，HA呈酸性，a→b的過(guò)程中，混合溶液中可能呈中性，存在：c(A－)＝c(Na＋)，故C正確；電離平衡常數(shù)K＝＝0.010.01(0.08－0.01)≈1.4310－3，故D錯(cuò)誤。 9．(2017西安長(zhǎng)安區(qū)模擬)25℃時(shí)，相同pH值的兩種一元弱酸HA與HB溶液分別加水稀釋，溶液pH值隨溶液體積變化的曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－)小于c(B－) B．a(chǎn)點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性大于b點(diǎn)溶液 C．a(chǎn)點(diǎn)的c(HA)大于b點(diǎn)的c(HB) D．HA的酸性強(qiáng)于HB 答案　D 解析　pH相同的酸，稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸性強(qiáng)的pH變化大，酸性較弱的pH變化小，據(jù)此得出酸性：HA＞HB，故D項(xiàng)正確；A項(xiàng)，根據(jù)“越弱越水解”的規(guī)律，可知A－的水解程度小于B－的水解程度，故同濃度的NaA與NaB溶液中，c(A－) 大于c(B－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在這兩種酸溶液中，c(H＋)≈c(A－)，c(H＋)≈c(B－)，而a點(diǎn)的c(H＋)小于b點(diǎn)的c(H＋)，則a點(diǎn)的c(A－)小于b點(diǎn)的c(B－)，即a點(diǎn)的離子濃度小于b點(diǎn)的離子濃度，故a點(diǎn)的導(dǎo)電能力小于b點(diǎn)的導(dǎo)電能力，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，在稀釋前兩種酸的pH相同，而兩種酸的酸性：HA＞HB，故在稀釋前兩種酸溶液的濃度：c(HA)＜c(HB)，故將溶液稀釋相同倍數(shù)時(shí)，酸的濃度仍有：c(HA)＜c(HB)，錯(cuò)誤。 10．現(xiàn)有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是(　　) 序號(hào) ① ② ③ ④ pH 11 11 3 3 溶液 氨水 氫氧化鈉溶液 醋酸 鹽酸 A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大 B．②③兩溶液等體積混合，所得溶液中c(H＋)＞c(OH－) C．分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH①＞②＞④＞③ D．V1L④與V2L①混合，若混合后溶液pH＝7，則V1＜V2 答案　D 解析　醋酸鈉溶液顯堿性，A正確，也可以從平衡移動(dòng)角度分析，CH3COONa電離出的CH3COO－：a.與鹽酸中的H＋結(jié)合生成CH3COOH；b.使醋酸中平衡CH3COOH??CH3COO－＋H＋左移，兩溶液中H＋濃度均減小，所以pH均增大；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，且物質(zhì)的量濃度相同，等體積混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于②，即混合后醋酸過(guò)量，溶液顯酸性，c(H＋)>c(OH－)，B正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶液的pH均為10，但稀釋氨水使平衡NH3H2O??NH＋OH－右移，使①pH>10，同理醋酸稀釋后pH＜4，C正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，V1＝V2，但①氨水是弱堿，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于④鹽酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D錯(cuò)誤。 11．根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，判斷下列離子方程式或化學(xué)方程式正確的是(　　) 化學(xué)式 電離常數(shù) HClO K＝310－8 H2CO3 K1＝4.310－7　K2＝5.610－11 A．向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO＋2Cl2＋H2O===2Cl－＋2HClO＋CO2↑ B．向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO＋Cl2===Cl－＋ClO－＋2CO2↑＋H2O C．向NaClO溶液中通少量CO2：CO2＋NaClO＋H2O===NaHCO3＋HClO D．向NaClO溶液中通過(guò)量CO2：CO2＋2NaClO＋H2O===Na2CO3＋2HClO 答案　C 解析　HClO的電離常數(shù)小于H2CO3的第一步電離常數(shù)，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，不能生成二氧化碳，應(yīng)該生成碳酸氫根。 12．在25℃下，將amolL－1的氨水與0.01molL－1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH)＝c(Cl－)，則溶液顯________性(填“酸”“堿”或“中”)；用含a的代數(shù)式表示NH3H2O的電離常數(shù)Kb＝______。 答案　中　 解析　氨水與HCl等體積混合，電荷守恒關(guān)系式為c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NH)＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液顯中性。 NH3H2O　　??　NH　?。　H－ molL－1　 molL－1　10－7 molL－1 Kb＝＝。 13．(2018吉林大學(xué)附屬中學(xué)月考)(1)25℃時(shí)，0.1molL－1的HCOONa溶液的pH＝10，則HCOOH的電離常數(shù)Ka＝________。 (2)25℃時(shí)，向含amolNH4NO3的溶液中滴加bL氨水呈中性，則所滴加氨水的濃度為________molL－1。[已知Kb(NH3H2O)＝210－5] 答案　(1)10－7　(2) 解析　(1)Ka＝≈＝10－7。 (2)根據(jù)溶液呈中性可知c(OH－)＝c(H＋)＝110－7 molL－1，n(NH)＝n(NO)＝a mol 設(shè)加入氨水的濃度為c molL－1，混合溶液的體積為V L 由Kb＝ ＝＝210－5， 得c＝。 14．(2017邯鄲模擬)磷能形成次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)等多種含氧酸。 (1)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，已知10mL、1molL－1H3PO2與20mL1molL－1的NaOH溶液充分反應(yīng)后生成組成為NaH2PO2的鹽，回答下列問(wèn)題： ①NaH2PO2屬于________(填“正鹽”“酸式鹽”或“無(wú)法確定”)。 ②若25℃時(shí)，K(H3PO2)＝110－2，則0.02molL－1的H3PO2溶液的pH＝________。 ③設(shè)計(jì)兩種實(shí)驗(yàn)方案，證明次磷酸是弱酸：__________________________________________ ______________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (2)亞磷酸是二元中強(qiáng)酸，25℃時(shí)亞磷酸(H3PO3)的電離常數(shù)為K1＝110－2、K2＝2.610－7。 ①試從電離平衡移動(dòng)的角度解釋K1為什么比K2大__________________________________ ________________________________________________________________________。 ②寫出亞磷酸與NaOH反應(yīng)時(shí)可能生成的鹽的化學(xué)式_______________________________。 ③亞磷酸的結(jié)構(gòu)式為(式中P→O表示成鍵電子對(duì)全部由磷原子提供)，由此類推次磷酸分子中含有________個(gè)“O—H”鍵。 答案　(1)①正鹽　②2?、蹨y(cè)NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7則證明次磷酸為弱酸　向等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊試液，若次磷酸溶液中紅色淺一些，則說(shuō)明次磷酸為弱酸 (2)①第一步電離出的H＋抑制了第二步的電離②NaH2PO3、Na2HPO3?、? 15．Ⅰ.室溫下，現(xiàn)有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的鹽酸乙： (1)相同條件下，取等體積的甲、乙兩溶液，各稀釋100倍。稀釋后的溶液，其pH大小關(guān)系為pH(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)pH(乙)。若將稀釋前的甲、乙兩溶液等體積混合，溶液的pH＝__________。 (2)各取25mL的甲、乙兩溶液，分別用等濃度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，則消耗的NaOH溶液的體積大小關(guān)系為V(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)V(乙)。 (3)取25 mL的甲溶液，加入等體積pH＝12的NaOH溶液，反應(yīng)后溶液中c(Na＋)、c(CH3COO－)的大小關(guān)系為c(Na＋)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(CH3COO－)。 Ⅱ.已知25℃時(shí)有關(guān)弱酸的電離平衡常數(shù)如下： 弱酸化學(xué)式 HSCN CH3COOH HCN H2CO3 電離平衡常數(shù) 1.310－1 1.810－5 4.910－10 Ka1＝4.310－7 Ka2＝5.610－11 (1)25℃時(shí)，將20mL0.1molL－1CH3COOH溶液和20mL0.1molL－1HSCN溶液分別與20mL0.1molL－1NaHCO3溶液混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積(V)隨時(shí)間(t)的變化如圖所示： 反應(yīng)初始階段兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是______________________ ________________________________________________________________________。 (2)若保持溫度不變，在醋酸溶液中通入一定量氨氣，下列各量會(huì)變小的是________(填字母)。 a．c(CH3COO－) b．c(H＋) c．Kw d．醋酸電離平衡常數(shù) 答案　Ⅰ.(1)小于　2　(2)大于　(3)小于 Ⅱ.(1)HSCN的酸性比CH3COOH強(qiáng)，其溶液中c(H＋)較大，故其溶液與NaHCO3溶液的反應(yīng)速率快(2)b 解析?、?(1)由于在稀釋過(guò)程中醋酸繼續(xù)電離，故稀釋相同的倍數(shù)后pH(甲)小于pH(乙)。鹽酸和醋酸溶液的pH都是2，溶液中的H＋濃度都是0.01 molL－1，設(shè)醋酸的原濃度為c molL－1，混合后平衡沒有移動(dòng)，則有： 　　　　　　　CH3COOH??H＋＋CH3COO－ 原平衡濃度(molL－1)c－0.010.010.01 混合后濃度(molL－1) (c－0.01)/2 0.01 0.01/2 由于溫度不變醋酸的電離常數(shù)不變，結(jié)合數(shù)據(jù)可知醋酸的電離平衡確實(shí)未發(fā)生移動(dòng)，因此混合后溶液的pH仍等于2。(2)取體積相等的兩溶液，醋酸的物質(zhì)的量較大，經(jīng)NaOH稀溶液中和至相同pH時(shí)，消耗NaOH溶液的體積V(甲)大于V(乙)。(3)兩者反應(yīng)后醋酸過(guò)量，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒可得c(Na＋)小于c(CH3COO－)。 Ⅱ.(1)由Ka(CH3COOH)＝1.810－5和Ka(HSCN)＝0.13可知，CH3COOH的酸性弱于HSCN的酸性，即在相同濃度的情況下HSCN溶液中H＋的濃度大于CH3COOH溶液中H＋的濃度，濃度越大反應(yīng)速率越快。 (2)通入氨氣，促進(jìn)醋酸的電離，則c(CH3COO－)增大，故a錯(cuò)誤；通入氨氣，c(OH－)增大，c(H＋)減小，故b正確；由于溫度不變，則Kw不變，故c錯(cuò)誤；由于溫度不變，醋酸電離平衡常數(shù)不變，故d錯(cuò)誤。