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2019-2020年高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí) 第八章 第4講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 新人教版
[考綱要求] 1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.了解難溶電解質(zhì)的沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。
考點(diǎn)一 沉淀溶解平衡及應(yīng)用
1.沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下,當(dāng)難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液時(shí),溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。
(2)溶解平衡的建立
固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)
①v溶解>v沉淀,固體溶解
②v溶解=v沉淀,溶解平衡
③v溶解
0為例
外界條件
移動(dòng)方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高溫度
正向
增大
增大
增大
加水稀釋
正向
減小
減小
不變
加入少量AgNO3
逆向
增大
減小
不變
通入HCl
逆向
減小
增大
不變
通入H2S
正向
減小
增大
不變
(5)電解質(zhì)在水中的溶解度
20 ℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:
2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用
(1)沉淀的生成
①調(diào)節(jié)pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,離子方程式為
Fe3++3NH3H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
②沉淀劑法
如用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②鹽溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3H2O。
③氧化還原溶解法
如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的轉(zhuǎn)化
①實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化)。
②應(yīng)用:鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。
深度思考
1.沉淀的溶解平衡是怎樣建立的?勒夏特列原理是否適用于該平衡?
答案 難溶電解質(zhì)的溶解度雖然很小,但不可能為零(完全不溶解),溶液中的離子結(jié)合成難溶電解質(zhì)時(shí),也不可能完全進(jìn)行到底。故難溶電解質(zhì)在水中會(huì)建立如下平衡:MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)。勒夏特列原理同樣適用于沉淀溶解平衡。
2.難溶的氯化銀在水中也存在著溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),怎樣用實(shí)驗(yàn)證明溶液中可以同時(shí)存在著少量的Ag+和Cl-?
答案 取適量的AgCl溶解于試管中,滴加酸化的AgNO3溶液,生成白色沉淀,證明溶液中含Cl-,另取適量AgCl溶解于試管中,滴加Na2S溶液,生成黑色沉淀,證明溶液中含Ag+。
3.(1)0.1 molL-1的鹽酸與0.1 molL-1的AgNO3溶液等體積混合完全反應(yīng)后溶液中含有的微粒有________________________。
(2)下列方程式①AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)、
②AgCl===Ag++Cl-、?、跜H3COOHCH3COO-+H+各表示什么意義?
答案 (1)H2O、H+、OH-、Ag+、Cl-、NO、AgCl
(2)①AgCl的溶解平衡;②AgCl是強(qiáng)電解質(zhì),溶于水的AgCl完全電離;③CH3COOH的電離平衡。
4.(1)在實(shí)驗(yàn)室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?
(2)怎樣除去AgI中的AgCl?
答案 (1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應(yīng)過濾,向?yàn)V液中加適量鹽酸。
(2)把混合物與飽和KI溶液混合,振蕩靜置,溶度積大的AgCl就慢慢轉(zhuǎn)化為溶度積小的AgI。
5.試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí):
(1)BaCO3不溶于水,為什么不能作鋇餐?
(2)CaCO3難溶于稀H2SO4,卻能溶于醋酸中;
(3)分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL-1的鹽酸洗滌AgCl沉淀,用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。
答案 (1)BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO(aq),HCl===H++Cl-,2H++CO===H2O+CO2↑,鹽酸電離的H+與BaCO3產(chǎn)生的CO結(jié)合生成CO2和H2O,破壞了BaCO3的溶解平衡,c(Ba2+)增大,引起人體中毒。
(2)CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),
H2SO4===SO+2H+,
因?yàn)樯傻腃aSO4溶解度較小,會(huì)附在CaCO3的表面,阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO-+H+生成的醋酸鈣易溶于水;當(dāng)H+與CO結(jié)合生成CO2和H2O時(shí),CaCO3的溶解平衡右移。
(3)用水洗滌AgCl,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡右移,AgCl的質(zhì)量減少,用HCl洗滌AgCl,稀釋的同時(shí)HCl電離產(chǎn)生的Cl-會(huì)使平衡左移,AgCl減少的質(zhì)量要小些。
題組一 沉淀溶解平衡及其影響因素
1.有關(guān)AgCl的沉淀溶解平衡的說法正確的是 ( )
A.AgCl沉淀生成和溶解同時(shí)在不斷進(jìn)行,且速率相等
B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-
C.只要向含有AgCl的飽和溶液中加入鹽酸,一定會(huì)有沉淀生成
D.向含有AgCl的懸濁液中加入NaBr固體,AgCl沉淀不變化
答案 A
解析 A項(xiàng),沉淀溶解平衡是一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡,正確;B項(xiàng),沉淀溶解平衡存在,則肯定存在Ag+和Cl-,故不正確;C項(xiàng),如果加入鹽酸后溶液中Cl-的濃度小于原飽和溶液中的Cl-濃度,則不產(chǎn)生沉淀;D項(xiàng),向含有AgCl的懸濁液中加入NaBr固體,AgCl沉淀會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)锳gBr沉淀。
2.已知溶液中存在平衡:
Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是
( )
①升高溫度,平衡逆向移動(dòng)
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子,可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高
⑤給溶液加熱,溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固體質(zhì)量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體,Ca(OH)2固體質(zhì)量不變
A.①⑥ B.①⑥⑦
C.②③④⑥ D.①②⑥⑦
答案 A
解析?、跁?huì)生成CaCO3,使Ca2+濃度減小,錯(cuò)誤;加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度積較大,要除去Ca2+,應(yīng)把Ca2+轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3,③錯(cuò)誤;恒溫下Ksp不變,加入CaO后,溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液,pH不變,④錯(cuò);加熱,Ca(OH)2的溶解度減小,溶液的pH降低,⑤錯(cuò);加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移動(dòng),Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體,固體質(zhì)量增加,⑥正確;加入NaOH固體平衡向左移動(dòng),Ca(OH)2固體質(zhì)量增加,⑦錯(cuò)。
3.下列敘述不正確的是 ( )
A.CaCO3能夠溶解在CO2的水溶液中
B.Mg(OH)2可溶于鹽酸,不溶于NH4Cl溶液
C.AgCl可溶于氨水
D.MgSO4溶液中滴加Ba(OH)2得到兩種沉淀
答案 B
解析 沉淀溶解平衡體系中的離子被消耗可促進(jìn)沉淀的溶解,增大某種離子濃度可以促進(jìn)沉淀生成。A項(xiàng)中CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),H2CO3H++HCO,CO和H+結(jié)合生成HCO,促使兩個(gè)平衡都向右移動(dòng),CaCO3逐漸溶解轉(zhuǎn)化為Ca(HCO3)2;B項(xiàng)中Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),加入鹽酸或NH4Cl溶液,均消耗OH-,促使Mg(OH)2溶解;C項(xiàng)中AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),加入氨水后Ag++2NH3H2O[Ag(NH3)2]++2H2O,所以AgCl逐漸溶解;D項(xiàng)中反應(yīng)的離子方程式為Mg2++SO+Ba2++2OH-===Mg(OH)2↓+BaSO4↓,得到兩種沉淀。
題組二 沉淀溶解平衡在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用
(一)廢水處理
4.水是人類生存和發(fā)展的寶貴資源,而水質(zhì)的污染問題卻越來越嚴(yán)重。目前,世界各國已高度重視這個(gè)問題,并采取積極措施進(jìn)行治理。
(1)工業(yè)廢水中常含有不同類型的污染物,可采用不同的方法處理。以下處理措施和方法都正確的是__________(填字母編號(hào),可多選)。
選項(xiàng)
污染物
處理措施
方法類別
A
廢酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2+等重金屬離子
加硫化物沉降
化學(xué)法
C
含純堿的廢水
加石灰水反應(yīng)
化學(xué)法
(2)下圖是某市污水處理的工藝流程示意圖:
①下列物質(zhì)中不可以作為混凝劑(沉降劑)使用的是______(填字母編號(hào),可多選)。
A.偏鋁酸鈉 B.氧化鋁
C.堿式氯化鋁 D.氯化鐵
②混凝劑除去懸浮物質(zhì)的過程是________(填字母編號(hào))。
A.物理變化 B.化學(xué)變化
C既有物理變化又有化學(xué)變化
(3)在氯氧化法處理含CN-的廢水過程中,液氯在堿性條件下可以將氰化物氧化成氰酸鹽(其毒性僅為氰化物的千分之一),氰酸鹽進(jìn)一步被氧化為無毒物質(zhì)。
某廠廢水中含KCN,其濃度為650 mgL-1?,F(xiàn)用氯氧化法處理,發(fā)生如下反應(yīng):KCN+2KOH+Cl2===KOCN+2KCl+H2O再投入過量液氯,可將氰酸鹽進(jìn)一步氧化為氮?dú)狻U?qǐng)配平下列化學(xué)方程式:
KOCN+KOH+Cl2―→CO2+N2+KCl+H2O。若處理上述廢水20 L,使KCN完全轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì),至少需液氯__________g。
答案 (1)BC (2)①B?、贑
(3)2 4 3 2 1 6 2 35.5
解析 (1)工業(yè)廢水中的廢酸可加生石灰中和,屬于化學(xué)變化。CuS、HgS、Ag2S均難溶,所以加硫化物如Na2S可沉淀Cu2+等重金屬離子,消除污染;純堿可加入石灰水生成CaCO3沉淀而除去。
(2)偏鋁酸鈉、堿式氯化鋁、氯化鐵水解生成膠體,除去懸浮物,而Al2O3難溶于水,不能產(chǎn)生膠體,不能作混凝劑。在除去懸浮物的過程中既有物理變化又有化學(xué)變化。
(3)根據(jù)KCN+2KOH+Cl2===KOCN+2KCl+H2O、2KOCN+4KOH+3Cl2===2CO2+N2+6KCl+2H2O,n(KCN)==0.2 mol,
n(Cl2)=0.2 mol+3=0.5 mol,
所以m(Cl2)=0.5 mol71 gmol-1=35.5 g。
(二)廢物利用
5.硫酸工業(yè)中廢渣稱為硫酸渣,其成分為SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgO。某探究性學(xué)習(xí)小組的同學(xué)設(shè)計(jì)以下方案,進(jìn)行硫酸渣中金屬元素的提取實(shí)驗(yàn)。
已知溶液pH=3.7時(shí),F(xiàn)e3+已經(jīng)沉淀完全;一水合氨電離常數(shù)Kb=1.810-5,其飽和溶液中c(OH-)約為110-3 molL-1。請(qǐng)回答:
(1)寫出A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________。
(2)上述流程中兩次使用試劑①,推測(cè)試劑①應(yīng)該是________(填以下字母編號(hào))。
A.氫氧化鈉 B.氧化鋁
C.氨水 D.水
(3)溶液D到固體E過程中需要控制溶液pH=13,如果pH過小,可能導(dǎo)致的后果是________________(任寫一點(diǎn))。
(4)H中溶質(zhì)的化學(xué)式:______________。
(5)計(jì)算溶液F中c(Mg2+)=________(25 ℃時(shí),氫氧化鎂的Ksp=5.610-12)。
答案 (1)SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O
(2)A
(3)鎂離子沉淀不完全或氫氧化鋁溶解不完全等
(4)NaHCO3
(5)5.610-10 molL-1
解析 固體A為SiO2,SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O,一水合氨飽和溶液中
c(OH-)=110-3 molL-1,達(dá)不到0.1 molL-1,所以應(yīng)加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值。
在溶液中含有Fe3+、Al3+、Mg2+、Cl-,通過加入NaOH,調(diào)節(jié)pH值,分別使
Fe3+、Mg2+沉淀,使Al(OH)3溶解。根據(jù)信息,調(diào)節(jié)pH=3.7時(shí),使Fe3+完全沉淀,調(diào)節(jié)pH=13時(shí),使Mg2+沉淀,使Al(OH)3溶解。若pH過小,會(huì)造成鎂離子沉淀不完全或Al(OH)3溶解不徹底。溶液F為NaAlO2溶液,通入足量CO2后,生成Al(OH)3
沉淀和NaHCO3溶液。(5)c(Mg2+)===5.610-10 molL-1。
考點(diǎn)二 溶度積常數(shù)及應(yīng)用
1.溶度積和離子積
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:
溶度積
離子積
概念
沉淀溶解的平衡常數(shù)
溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積
符號(hào)
Ksp
Qc
表達(dá)式
Ksp(AmBn)=cm(An+)cn(Bm-),式中的濃度都是平衡濃度
Qc(AmBn)=cm(An+)cn(Bm-),式中的濃度是任意濃度
應(yīng)用
判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解
①Q(mào)c>Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)
③QcKsp,有沉淀生成。
2.利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子?
答案 不可能將要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5 molL-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。
3.下列有關(guān)溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是 ( )
A.常溫下,向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體,BaCO3的Ksp減小
B.溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp減小
C.溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響,溫度升高Ksp增大
D.常溫下,向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體,Mg(OH)2的Ksp不變
答案 D
解析 溫度不變,溶度積常數(shù)不變,故A項(xiàng)不正確;大多數(shù)的難溶物溫度升高,Ksp增大,但也有少數(shù)物質(zhì)相反,故B、C均不正確。
(1)溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。
(2)對(duì)于溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=cm(An+)cn(Bm-),對(duì)于相同類型的物質(zhì),Ksp的大小,反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小,也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。與平衡常數(shù)一樣,Ksp與溫度有關(guān)。不過溫度改變不大時(shí),Ksp變化也不大,常溫下的計(jì)算可不考慮溫度的影響。
題組一 溶度積的有關(guān)計(jì)算及應(yīng)用
1.在25 ℃時(shí),F(xiàn)eS的Ksp=6.310-18,CuS的Ksp=1.310-36,ZnS的Ksp=1.3
10-24。下列有關(guān)說法中正確的是 ( )
A.25 ℃時(shí),CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.25 ℃時(shí),飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為1.310-36 molL-1
C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀
生成
D.除去某溶液中的Cu2+,可以選用FeS作沉淀劑
答案 D
解析 1 L溶液中溶解的CuS的質(zhì)量為10-1896 g,同理1 L溶液中溶解的ZnS的質(zhì)量為10-1297 g,所以CuS的溶解度小于ZnS的溶解度,A、B錯(cuò)誤;FeS的Ksp大于ZnS,所以C選項(xiàng)應(yīng)只有ZnS生成;D選項(xiàng)依據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化,溶度積大的FeS可以轉(zhuǎn)化為溶度積小的CuS。
2.(1)已知Ksp(AgCl)=1.810-10,則將AgCl放在蒸餾水中形成飽和溶液,溶液中的c(Ag+)是多少?
(2)已知Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11,則將Mg(OH)2放入蒸餾水中形成飽和溶液,溶液的pH為多少?
(3)在0.01 molL-1的MgCl2溶液中,逐滴加入NaOH溶液,剛好出現(xiàn)沉淀時(shí),溶液的pH是多少?當(dāng)Mg2+完全沉淀時(shí),溶液的pH為多少?
答案 (1)由AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
知c(Ag+)=c(Cl-)
所以Ksp(AgCl)=1.810-10=c(Ag+)c(Cl-)=c2(Ag+)
解得c(Ag+)=1.310-5molL-1
(2)由Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)
知Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11=c(Mg2+)c2(OH-)=c2(OH-)
解得c(OH-)=3.310-4molL-1
所以c(H+)==3.010-11molL-1
所以pH=10.5
(3)由Ksp[Mg(OH)2]=1.810-11=c(Mg2+)c2(OH-)=0.01c2(OH-)
c(OH-)=4.210-5molL-1
c(H+)==2.410-10molL-1
所以pH=9.6,即當(dāng)pH=9.6時(shí),開始出現(xiàn)Mg(OH)2沉淀。
由于一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110-5molL-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。故Mg2+完全沉淀時(shí)有:
110-5c2(OH-)=1.810-11
所以c(OH-)=1.3410-3molL-1
c(H+)==7.4610-12 molL-1
所以pH=11.1
3.已知Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.910-12,現(xiàn)在向0.001 molL-1 K2CrO4和0.01 molL-1 KCl混合液中滴加0.01 molL-1 AgNO3溶液,通過計(jì)算回答:
(1)Cl-、CrO誰先沉淀?
(2)剛出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時(shí),溶液中Cl-濃度是多少?(設(shè)混合溶液在反應(yīng)中體積不變)
答案 (1)Cl-先沉淀 (2)4.1310-6 molL-1
解析 由Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)得c(Ag+)== molL-1=1.810-8 molL-1。
由Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO),得c(Ag+)==molL-1=4.3610-5molL-1,生成AgCl沉淀需c(Ag+)小于生成Ag2CrO4沉淀時(shí)所需c(Ag+),故Cl-先沉淀。剛開始生成Ag2CrO4沉淀時(shí),c(Cl-)==molL-1=4.1310-6 molL-1。
題組二 溶度積與溶解平衡曲線
4.在t ℃時(shí),AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖
所示。又知t ℃時(shí)AgCl的Ksp=410-10,下列說
法不正確的是 ( )
A.在t ℃時(shí),AgBr的Ksp為4.910-13
B.在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體,可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)
C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液
D.在t ℃時(shí),AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816
答案 B
解析 根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag+)和c(Br-)可得該溫度下AgBr的Ksp為4.910-13,A正確。在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體后,c(Br-)增大,溶解平衡逆向移動(dòng),
c(Ag+)減小,故B錯(cuò)。在a點(diǎn)時(shí)Qc<Ksp,故為AgBr的不飽和溶液,C正確。選項(xiàng)D中K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入數(shù)據(jù)得K≈816,D正確。
5.已知25 ℃時(shí),CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖
所示,向100 mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加
入400 mL 0.01 molL-1 Na2SO4溶液,下列敘述正確
的是 ( )
A.溶液中析出CaSO4固體沉淀,最終溶液中c(SO)比原來的大
B.溶液中無沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都變小
C.溶液中析出CaSO4固體沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SO)都變小
D.溶液中無沉淀析出,但最終溶液中c(SO)比原來的大
答案 D
解析 本題是一道考查沉淀溶解平衡的圖像題。由題意知,Ksp(CaSO4)=
c(Ca2+)c(SO)=3.010-33.010-3=910-6,CaSO4飽和溶液中c(Ca2+)=c(SO)=3.010-3 molL-1。加入400 mL 0.01 molL-1 Na2SO4溶液后,c(Ca2+)==610-4 (molL-1),c(SO)==8.6
10-3(molL-1),Qc=c(Ca2+)c(SO)=610-48.610-3=5.1610-6Ksp(CaCO3),因此X為CaCO3,A正確;Ca2+反應(yīng)完后剩余濃度大于1.0
10-5 molL-1,則濾液M中存在Mg2+、Ca2+,B不正確;pH=11.0時(shí)可求得c(OH-)=10-3 molL-1,Ksp[Mg(OH)2]=5.6110-12,c(Mg2+)=<1.010-5,因此N中只存在Ca2+不存在Mg2+,C不正確;加入4.2 g NaOH固體時(shí)沉淀物應(yīng)是Mg(OH)2,D錯(cuò)誤。
3.(xx山東理綜,15)某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是 ( )
A.Ksp[Fe(OH)3]②>③
(2)[xx浙江理綜,26(1)]已知:I2+2S2O===S4O+2I-
相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表:
物質(zhì)
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.210-20
2.610-39
1.710-7
1.310-12
某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3,為得到純凈的CuCl22H2O晶體,加入__________,調(diào)至pH=4,使溶液中的Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,此時(shí)溶液中的
c(Fe3+)=______________。過濾后,將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶,可得到CuCl22H2O晶體。
答案 Cu(OH)2[或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3]
2.610-9 molL-1
解析 Fe(OH)3、Cu(OH)2的Ksp分別為2.610-39、2.210-20,則Fe3+、Cu2+開始產(chǎn)生沉淀時(shí)c(OH-)分別為2.9710-10 molL-1、3.5310-7 molL-1。除去酸性CuCl2溶液中的少量FeCl3,可加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+先轉(zhuǎn)化為沉淀析出。pH=4時(shí),c(H+)=10-4 molL-1,則c(OH-)= molL-1=110-10 molL-1,此時(shí)c(Fe3+)== molL-1=2.610-9 molL-1。
6.[xx福建理綜,24(3)]已知25 ℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.7910-39,該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3+3H+Fe3++3H2O的平衡常數(shù)K=________。
答案 2.79103
解析 根據(jù)氫氧化鐵的平衡常數(shù)表達(dá)式:Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH-),而該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的表達(dá)式為K=c(Fe3+)/c3(H+),又由于25 ℃時(shí)水的離子積為Kw=110-14,從而推得K=Ksp[Fe(OH)3]/(Kw)3,即K=2.7910-39/(110-14)3=2.79103。
1.下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是 ( )
A.反應(yīng)開始時(shí),溶液中各離子濃度相等
B.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等
C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變
D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解
答案 B
解析 A項(xiàng)反應(yīng)開始時(shí),各離子的濃度沒有必然的關(guān)系;C項(xiàng)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等;D項(xiàng)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng)。
2.對(duì)飽和AgCl溶液(有AgCl固體存在)進(jìn)行下列操作后,c(Ag+)和Ksp(AgCl)均保持不變的是 ( )
A.加熱 B.加少量水稀釋
C.加入少量鹽酸 D.加入少量AgNO3
答案 B
解析 加熱促進(jìn)AgCl固體溶解,c(Ag+)和Ksp(AgCl)都增大,A項(xiàng)錯(cuò);加少量水稀釋,由于溶液中存在未溶解的AgCl固體,所以溶液仍飽和,故c(Ag+)和Ksp(AgCl)保持不變,B項(xiàng)正確;加入鹽酸,Cl-會(huì)與Ag+反應(yīng),c(Ag+)減小,Ksp不變,C項(xiàng)錯(cuò);加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp不變,D項(xiàng)錯(cuò)。
3.已知25 ℃時(shí),Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=5.610-12,MgF2的溶度積常數(shù)Ksp=7.410-11。下列說法正確的是 ( )
A.25 ℃時(shí),向飽和MgF2溶液中加入飽和NaOH溶液后,不可能有Mg(OH)2生成
B.25 ℃時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比,前者c(Mg2+)大
C.25 ℃時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,c(Mg2+)增大
D.25 ℃時(shí),Mg(OH)2固體在同體積同濃度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相比較,前者小
答案 C
解析 在Mg(OH)2的懸濁液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),加入少量NH4Cl固體,其電離出的NH與OH-結(jié)合為NH3H2O,使沉淀溶解平衡正向移動(dòng),故c(Mg2+)增大,C正確。
4.某酸性化工廢水中含有Ag+、Pb2+等重金屬離子。有關(guān)數(shù)據(jù)如下:
難溶電解質(zhì)
AgI
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
Ksp(25 ℃)
8.310-12
6.310-50
7.110-9
1.210-15
3.410-26
在廢水排放之前,用沉淀法除去這兩種離子,應(yīng)該加入的試劑是 ( )
A.氫氧化鈉 B.硫化鈉
C.碘化鉀 D.氫氧化鈣
答案 B
解析 根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)知,硫化銀和硫化鉛的溶度積很小,故應(yīng)加入硫化鈉除去這兩種金屬離子。
5.25 ℃時(shí),PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度如圖。
在制備PbCl2的實(shí)驗(yàn)中,洗滌PbCl2固體最好選用
( )
A.蒸餾水
B.1.00 molL-1鹽酸
C.5.00 molL-1鹽酸
D.10.00 molL-1鹽酸
答案 B
解析 觀察題圖知,PbCl2固體在濃度為1.00 molL-1的鹽酸中,溶解度最小。
6.已知AgCl的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),下列說法不正確的是( )
A.除去溶液中Ag+加鹽酸鹽比硫酸鹽好
B.加入H2O,溶解平衡不移動(dòng)
C.用NaCl溶液代替蒸餾水洗滌AgCl,可以減少沉淀損失
D.反應(yīng)2AgCl(s)+Na2SAg2S(s)+2NaCl說明溶解度:AgCl>Ag2S
答案 B
解析 加水能促進(jìn)AgCl的溶解,平衡向溶解的方向移動(dòng),B錯(cuò)誤;A項(xiàng),AgCl難溶,Ag2SO4微溶,正確;C項(xiàng),NaCl溶液洗滌AgCl沉淀,可抑制AgCl的溶解,正確。溶解度越小,沉淀越易轉(zhuǎn)化,D正確。
7.常溫時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=1.110-11,Ksp(AgCl)=1.810-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.9
10-12,Ksp(CH3COOAg)=2.310-3,下列敘述不正確的是 ( )
A.濃度均為0.2 molL-1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等體積混合一定產(chǎn)生CH3COOAg沉淀
B.將0.001 molL-1的AgNO3溶液滴入0.001 molL-1的KCl和0.001 molL-1的K2CrO4溶液中,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀
C.c(Mg2+)為0.11 molL-1的溶液中要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀,溶液的pH要控制在9以上
D.在其他條件不變的情況下,向飽和AgCl水溶液中加入NaCl溶液,Ksp(AgCl)不變
答案 B
解析 A項(xiàng),c(Ag+)c(CH3COO-)=0.10.1=110-2>2.310-3,所以有CH3COOAg沉淀生成,正確;B項(xiàng),使Cl-沉淀,所需Ag+濃度的最小值為c(Ag+)==1.810-7 molL-1,使CrO沉淀所需Ag+濃度的最小值為c(Ag+)==4.3610-5 molL-1,所以先產(chǎn)生AgCl沉淀,不正確;C項(xiàng),c(OH-)==10-5 molL-1,所以pH=5,所以要產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀,pH應(yīng)控制在9以上;D項(xiàng),Ksp只受溫度影響。
8.一定溫度下,在氫氧化鋇的懸濁液中,存在氫氧化鋇固體與其電離的離子間的溶解平衡關(guān)系:Ba(OH)2(s)Ba2+(aq)+2OH-(aq)。向此種懸濁液中加入少量的氧化鋇粉末,下列敘述正確的是 ( )
A.溶液中鋇離子數(shù)目減小
B.溶液中鋇離子濃度減小
C.溶液中氫氧根離子濃度增大
D.pH減小
答案 A
解析 由于溫度不變,c(Ba2+)、c(OH-)不變,但其數(shù)目減小。
9.已知:pAg=-lg{c(Ag+)},Ksp(AgCl)=110-12。如圖是向
10 mL AgNO3溶液中逐漸加入0.1 molL-1的NaCl溶液時(shí),
溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位mL)變化的圖像
(實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是[提示:Ksp(AgCl)
>Ksp(AgI)] ( )
A.原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL-1
B.圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)
C.圖中x點(diǎn)表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀
D.把0.1 molL-1的NaCl換成0.1 molL-1 NaI則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分
答案 B
解析 A項(xiàng),加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1 molL-1,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由于c(Ag+)=10-6 molL-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L1 molL-1=0.01 mol,所以V(NaCl)=100 mL,B正確,C錯(cuò)誤;若把NaCl換成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,D錯(cuò)誤。
10.已知常溫下反應(yīng),①NH3+H+NH(平衡常數(shù)為K1),②Ag++Cl-AgCl(平衡常數(shù)為K2),③Ag++2NH3Ag(NH3)(平衡常數(shù)為K3)。①、②、③的平衡常數(shù)關(guān)系為K1>K3>K2,據(jù)此所做的以下推測(cè)合理的是 ( )
A.氯化銀不溶于氨水
B.銀氨溶液中加入少量氯化鈉有白色沉淀
C.銀氨溶液中加入鹽酸有白色沉淀
D.銀氨溶液可在酸性條件下穩(wěn)定存在
答案 C
解析 因?yàn)镵3>K2,所以Ag+與NH3的絡(luò)合能力大于Ag+與Cl-之間沉淀能力,AgCl溶于氨水,A、B錯(cuò)誤;由于K1>K3,所以在Ag(NH3)Ag++2NH3中加入HCl,H++NH3NH,致使平衡右移,c(Ag+)增大,Ag++Cl-===AgCl↓,D錯(cuò)誤,C正確。
11.某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。請(qǐng)回答下列問題:
(1)下列說法正確的是________(填序號(hào))。
A.向BaSO4飽和溶液中加入固體Na2SO4可以由a點(diǎn)變到b點(diǎn)
B.通過蒸發(fā)可以由d點(diǎn)變到c點(diǎn)
C.d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成
D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
(2)將100 mL 1 molL-1 H2SO4溶液加入100 mL含Ba2+ 0.137 g的溶液中充分反應(yīng)后,過濾,濾液中殘留的Ba2+的物質(zhì)的量濃度約為__________。
(3)若沉淀分別用100 mL純水和100 mL 0.01 molL-1的H2SO4溶液洗滌,兩種情況下?lián)p失的BaSO4的質(zhì)量之比為__________。
答案 (1)C (2)2.0210-10 molL-1 (3)103∶1
解析 (1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上的任一點(diǎn)如a點(diǎn)和c點(diǎn)均表示BaSO4飽和溶液;曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液,如b點(diǎn)說明溶液中有BaSO4沉淀析出,此時(shí)Qc>Ksp;曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液,如d點(diǎn),此時(shí)Qc6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2+雜質(zhì),________(填“能”或“不能”)通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法來除去,理由是_____________________________________。
(4)已知一些難溶物的溶度積常數(shù)如下表:
物質(zhì)
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.310-18
2.510-13
1.310-36
3.410-28
6.410-53
1.610-24
某工業(yè)廢水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________除去它們(選填序號(hào))。
A.NaOH B.FeS C.Na2S
答案 (1)Cu2+ (2)B (3)不能 Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小 (4)B
解析 (1)由圖可知,在pH=3時(shí),溶液中不會(huì)出現(xiàn)Cu(OH)2沉淀。
(2)要除去Fe3+的同時(shí)必須保證Cu2+不能沉淀,因此pH應(yīng)保持在4左右。
(3)從圖示關(guān)系可看出,Co2+和Ni2+沉淀的pH范圍相差太小,操作時(shí)無法控制溶液的pH。
(4)要使三種離子生成沉淀,最好選擇難溶于水的FeS,使它們轉(zhuǎn)化為更難溶解的金屬硫化物沉淀,同時(shí)又不會(huì)引入其他離子。
13.25 ℃時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度如表所示:
難溶電解質(zhì)
Mg(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g
910-4
1.710-6
1.510-4
3.010-9
沉淀完全時(shí)的pH
11.1
6.7
9.6
3.7
在無機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如:
①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;
②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,
充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;
③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH=4,過濾結(jié)晶即可。請(qǐng)回答下列問題:
(1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果,F(xiàn)e2+、Fe3+都被轉(zhuǎn)化為__________(填化學(xué)式)而除去。
(2)①中加入的試劑應(yīng)該選擇__________,其原因是_______________________。
(3)②中除去Fe3+所發(fā)生的離子方程式為________________________________。
(4)下列與方案③相關(guān)的敘述中,正確的是________(填字母)。
A.H2O2是綠色氧化劑,在氧化過程中不引進(jìn)雜質(zhì),不產(chǎn)生污染
B.將Fe2+氧化為Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀難過濾
C.調(diào)節(jié)溶液pH=4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在
答案 (1)Fe(OH)3 (2)氨水 不會(huì)引入新的雜質(zhì)
(3)2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)3Mg2+(aq)+2Fe(OH)3(s)
(4)ACDE
解析 實(shí)驗(yàn)①中為了不引入雜質(zhì)離子,應(yīng)加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。實(shí)驗(yàn)②中根據(jù)溶解度數(shù)據(jù)可知Mg(OH)2能轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2除去Fe3+,然后將沉淀一并過濾。實(shí)驗(yàn)③中利用Fe3+極易水解的特點(diǎn),根據(jù)題意可知調(diào)節(jié)溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,為了不引入雜質(zhì)離子,因此可使用CuO、Cu(OH)2等調(diào)節(jié)溶液的pH。(4)選項(xiàng)B顯然是錯(cuò)誤的,原因是若不把Fe2+氧化為Fe3+,當(dāng)Fe2+沉淀完全時(shí),Cu2+也沉淀完全。
14.減少SO2的排放、回收利用SO2已成為世界性的研究課題。我國研究人員設(shè)計(jì)的利用低品位軟錳礦漿(主要成分是MnO2)吸收高溫焙燒廢渣產(chǎn)生的SO2來制備硫酸錳的生產(chǎn)流程如下:
浸出液的pH<2,其中的金屬離子主要是Mn2+,還含有少量的Fe2+、Al3+、Ca2+、Pb2+等其他金屬離子。有關(guān)金屬離子的半徑以及形成氫氧化物沉淀時(shí)的pH如表所示,陽離子吸附劑吸附金屬離子的效果如圖所示。
離子
離子半徑(pm)
開始沉淀時(shí)的pH
完全沉淀時(shí)的pH
Fe2+
74
7.6
9.7
Fe3+
64
2.7
3.7
Al3+
50
3.8
4.7
Mn2+
80
8.3
9.8
Pb2+
121
8.0
8.8
Ca2+
99
已知PbO2的氧化性大于MnO2的氧化性。請(qǐng)回答下列問題:
(1)廢渣的主要成分是硫鐵礦,1 mol FeS2高溫焙燒轉(zhuǎn)移________mol電子。
(2)在氧化后的浸出液中加入石灰漿,用于調(diào)節(jié)浸出液的pH,pH應(yīng)調(diào)節(jié)至________。
(3)陽離子吸附劑用于除去雜質(zhì)金屬離子。決定陽離子吸附劑吸附效果的因素是________(填寫序號(hào))。
A.溶液的pH
B.金屬離子的電荷
C.金屬離子的半徑
D.吸附時(shí)間
(4)操作a包括__________等過程。
答案 (1)11 (2)4.7~8.0 (3)BCD (4)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶
解析 (1)根據(jù)反應(yīng):4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2,可知1 mol FeS2與O2反應(yīng),轉(zhuǎn)移11 mol電子。
(2)浸出液中含有的Fe2+對(duì)Mn2+的分離具有嚴(yán)重的干擾作用,加入MnO2氧化劑,可將Fe2+氧化為Fe3+,2Fe2++MnO2+4H+===2Fe3++Mn2++2H2O,便于調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+等與Mn2+分離,觀察表中給出的各種離子沉淀時(shí)的pH,當(dāng)pH=4.7時(shí),F(xiàn)e3+、Al3+完全生成沉淀,而Mn2+、Pb2+、Ca2+沒有產(chǎn)生沉淀,當(dāng)pH=8.0時(shí),Pb2+開始生成沉淀,而Mn2+未沉淀,所以溶液的pH應(yīng)調(diào)節(jié)至4.7~8.0,使Fe3+、Al3+與Mn2+分離,浸出液中剩余的Pb2+、Ca2+可通過吸附方法除去。
(3)對(duì)比吸附效果圖和離子半徑可知,離子半徑越大,離子被吸附的吸附率越高。離子所帶電荷越少,被吸附的吸附率越高。吸附時(shí)間越長(zhǎng),被吸附的吸附率越高。吸附率與溶液的pH沒有直接關(guān)系。
(4)過濾后的濾液為MnSO4溶液,該溶液經(jīng)蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶,可得到MnSO4H2O晶體。
15.欲降低廢水中重金屬元素鉻的毒性,可將Cr2O轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀除去。已知該條件下:
離子
氫氧化物開始沉淀時(shí)的pH
氫氧化物沉淀完全時(shí)的pH
Fe2+
7.0
9.0
Fe3+
1.9
3.2
Cr3+
6.0
8.0
(1)某含鉻廢水處理的主要流程如圖所示:
①初沉池中加入的混凝劑是K2SO4Al2(SO4)32H2O,其作用為(用離子方程式表示)_______________________________________________________________。
②反應(yīng)池中發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式是Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O。根據(jù)“沉淀法”和“中和法”的原理,向沉淀池中加入NaOH溶液,此過程中發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式是____________________________________、
_____________________________________________________________________。
證明Cr3+沉淀完全的方法是______________。
(2
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