(浙江專用)2019年高考化學大二輪復習 第二部分 試題強化突破 提升訓練29 無機化學與化學反應原理綜合(第30題).doc
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提升訓練29 無機化學與化學反應原理綜合(第30題) 1.(2018金華十校模擬)硫化氫是一種有臭雞蛋氣味的劇毒氣體,在生產、生活及科研中均有重要應用。 (1)工業(yè)上采用高溫熱分解H2S的方法制取H2,在膜反應器中分離出H2,發(fā)生的反應為2H2S(g)2H2(g)+S2(g) ΔH 已知:①H2S(g)H2(g)+S(g) ΔH1 ②2S(g)S2(g) ΔH2 則ΔH= (用含ΔH1、ΔH2的式子表示)。 (2)在容積2 L的恒容密閉容器中,控制不同溫度進行H2S的分解:2H2S(g)2H2(g)+S2(g)。H2S的起始物質的量均為1 mol,實驗過程中測得H2S的轉化率如圖1所示。曲線a表示H2S的平衡轉化率與溫度的關系,曲線b表示不同溫度下反應經過相同時間時H2S的轉化率。 圖1 ①反應2H2S (g)2H2(g)+S2(g)是放熱反應還是吸熱反應?判斷并說理由: 。 ②隨著H2S分解溫度的升高,曲線b向曲線a逐漸靠近,其原因是 。 ③在985 ℃時,該反應經過5 s達到平衡,則該反應的平衡常數(shù)為 。在圖2中畫出985 ℃時,0~6 s體系中S2(g)濃度隨時間的變化曲線。 圖2 圖3 (3)工業(yè)上常用NaOH溶液吸收H2S廢氣,吸收后所得溶液進行電解(裝置如圖3所示),在陽極區(qū)可生成Sx2-,寫出生成Sx2-的電極反應式: 。 2.研究NOx、CO2的吸收利用對促進低碳社會的構建和環(huán)境保護具有重要意義。 (1)已知:①2H2(g)+O2(g)2H2O(g) ΔH1 ②CO2(g)+3H2(g)CH3OH (l)+H2O (l) ΔH2 ③H2O(g)H2O(l) ΔH3 求25 ℃、101 kPa下,2 mol CH3OH(l)完全燃燒的ΔH= (用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的式子表示)。 (2)向1 L密閉容器中加入2 mol CO2、6 mol H2,在適當?shù)拇呋瘎┳饔孟?發(fā)生反應: CO2(g)+3H2(g) CH3OH (l)+H2O (l) ΔH2 ①已知反應的ΔH2<0,則此反應自發(fā)進行的條件是 (填“低溫”“高溫”或“任意溫度”)。 ②在T℃下,CO2氣體的濃度隨時間t變化如下圖所示,則此溫度下反應的平衡常數(shù)K= (用分數(shù)表示)。在t2時將容器容積縮小為原體積的一半,t3時再次達到平衡,請畫出t2之后CO2氣體的濃度隨時間變化的曲線。 (3)用NH3催化還原NOx可以消除氮氧化物的污染。如下圖,采用NH3作還原劑,煙氣以一定的流速通過兩種不同催化劑,測量逸出氣體中氮氧化物的含量,從而確定煙氣脫氮率(注:脫氮率即氮氧化物的轉化率),反應原理為NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)2N2(g)+3H2O(g)。以下說法正確的是 (填字母)。 A.使用第②種催化劑更有利于提高NOx的平衡轉化率 B.催化劑①②分別適合于250 ℃和450 ℃左右脫氮 C.相同條件下,改變壓強對脫氮率沒有影響 D.煙氣通過催化劑的流速越快,脫氮效果會越好 (4)用電解法處理NOx是消除氮氧化物污染的新方法,其原理是將NOx在電解池中分解成無污染的N2和O2,電解質是固體氧化物陶瓷(內含O2-,可定向移動),陰極的電極反應式是 。 3.氮是一種重要的化學元素,與氮有關的重要物質有氨、聯(lián)氨、尿素、丙烯腈、己二腈等,回答下列問題: (1)已知:2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=a kJmol-1 2H2(g)+O2(g)2H2O(g) ΔH=b kJmol-1 NH3(l)NH3(g) ΔH=c kJmol-1 則反應4NH3(l)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的ΔH= kJmol-1(用a、b、c表示)。 (2)丙烯腈()是一種重要的化工原料,工業(yè)上以氨、丙烯、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)的熱化學方程式如下: C3H6(g)+NH3(g)+32O2(g)C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJmol-1 ①對于氣相反應,用某組分(B)的平衡壓強(pB)代替物質的量濃度(cB)也可以表示平衡常數(shù)(記作Kp),則上述反應的Kp= 。該反應能自發(fā),其原因是 。 ②若其他條件不變,在恒容、溫度T1時丙烯腈的物質的量與時間關系的圖像如圖(a)所示。請補充完成溫度為T2[化學平衡常數(shù)K(T1)>K(T2)]時丙烯腈的物質的量隨時間變化的示意圖。 (3)圖(b)為在相同壓強下,經過相同反應時間測得的丙烯腈產率與反應溫度的關系曲線,最高產率對應溫度為460 ℃,則高于460 ℃時,丙烯腈的產率降低,可能的原因是:①有副反應發(fā)生,② ,③ 。 (4)恒容時,若按丙烯、氨、空氣的體積比1∶1∶7.5投料,有利于提高C3H6轉化為C3H3N平衡轉化率的措施有 。(填字母) A.使用催化劑 B.投料比不變,增加反應物的濃度 C.降低反應溫度 D.將產物液化,及時移走產物 (5)己二腈是一種重要的化工原料,是制造尼龍的中間體。工業(yè)上通過電解丙烯腈()制己二腈,H3PO4-K3PO4等作為電解質溶液,控制pH在8.5~9.0范圍內。寫出該電解反應的總化學方程式: 。 4.研究含氮和含硫化合物的性質在工業(yè)生產和環(huán)境保護中有重要意義。 (1)制備SO3可以有如下兩種途徑: 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-198 kJmol-1 SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH=-41.8 kJmol-1 若表示CO標準燃燒熱的ΔH為-283 kJmol-1,則1 mol NO2和1 mol CO反應生成CO2和NO的能量變化示意圖中E2= kJmol-1。 (2)鍋爐煙道氣含CO、SO2,可通過如下反應回收硫: 2CO(g)+SO2(g)S(l)+2CO2(g)。某溫度下在2 L恒容密閉容器中通入2 mol SO2和一定量的CO發(fā)生反應,5 min后達到平衡,生成1 mol CO2。 其他條件不變時SO2的平衡轉化率隨反應溫度的變化如圖A所示,請解釋其原因: 。 ②第8分鐘時,保持其他條件不變,將容器體積迅速壓縮至1 L,在10分鐘時達到平衡,CO的物質的量變化了1 mol。請在圖B中畫出SO2濃度從6~11分鐘的變化曲線。 (3)已知某溫度下,H2SO3的電離常數(shù)為K1≈1.510-2,K2≈1.010-7,用NaOH溶液吸收SO2,當溶液中HSO3-、SO32-離子濃度相等時,溶液的pH約為 。 (4)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)具有強還原性,廢水處理時可在弱酸性條件下加入亞硫酸氫鈉電解產生連二亞硫酸根,進而將廢水中的HNO2還原成無害氣體排放,連二亞硫酸根氧化為原料循環(huán)電解。產生連二亞硫酸根的電極反應式為 ,連二亞硫酸根與HNO2反應的離子方程式為 。 5.氯化銨、甲醇、氧化鋁都是重要化合物。 (1)已知:Ⅰ.NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g) ΔH=+163.9 kJmol-1 Ⅱ.HCl(g)+CH3OH(g)CH3Cl(g)+H2O(g) ΔH=-31.9 kJmol-1 Ⅲ.NH4Cl(s)+CH3OH(g)NH3(g)+CH3Cl(g)+H2O(g) ①反應Ⅲ在 條件下能自發(fā)反應(填“較高溫度”“較低溫度”或“任何溫度”),理由是 。 ②圖1是反應Ⅲ使用三種不同催化劑時得到的CH3Cl的產率與溫度關系的變化圖。 已知:催化劑用量、催化劑粒數(shù)、n(甲醇)n(氯化銨)的值、甲醇進料速度、反應時間等測試條件都相同。 圖1中a曲線CH3Cl產率先增大后減小的原因是 。請在圖2中畫出其他條件都相同時,在370 ℃下使用三種不同催化劑至反應平衡時,CH3Cl的產率與時間關系的變化曲線,并用a、b、c標出對應的曲線。 (2)25 ℃時,在某濃度的NH4Cl溶液中滴加一定量的氨水至中性,此時測得溶液中c(Cl-)=0.36 molL-1,則混合溶液中c(NH3H2O)= molL-1。(25 ℃時,NH3H2O的Kb=1.810-5) (3)多孔Al2O3薄膜可作為催化劑載體、模板合成納米材料等用途?,F(xiàn)以高純鋁片作為陽極,不銹鋼作為陰極,一定溶度的磷酸溶液作為電解質溶液進行電解,即可初步制取多孔Al2O3膜。請寫出該制取過程的陽極電極反應式: 。 6.液氨氣化后分解產生的氫氣可作為燃料供給氫氧燃料電池。 已知:2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=92.4 kJmol-1 2H2(g)+O2(g)2H2O(g) ΔH=-483.6 kJmol-1 NH3(l)NH3(g) ΔH=23.4 kJmol-1 (1)4NH3(l)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的ΔH= ,該反應的平衡常數(shù)表達式為 。 (2)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)能自發(fā)進行的條件是 (填“高溫”或“低溫”);恒溫(T1)恒容時,催化分解初始濃度為c0的氨氣,得氨氣的轉化率α(NH3)隨時間t變化的關系如圖曲線1。如果保持其他條件不變,將反應溫度提高到T2,請在圖中再添加一條催化分解初始濃度也為c0的氨氣過程中α(NH3)~t的總趨勢曲線(標注2)。 (3)有研究表明,在溫度大于70 ℃、催化劑及堿性溶液中,可通過電解法還原氮氣得到氨氣,寫出陰極的電極反應式: 。 (4)25 ℃時,將a molL-1的氨水與b molL-1鹽酸等體積混合(體積變化忽略不計),反應后溶液恰好顯中性,用a、b表示NH3H2O的電離平衡常數(shù)為 。 7.高溫下用H2還原CuCl制備活性銅,反應原理如下: 2Cu(s)+Cl2(g)2CuCl(s) ΔH1=-36 kJmol-1?、? H2(g)+2CuCl(s)2Cu(s)+2HCl(g) ΔH2?、? 有關物質的鍵能數(shù)據(jù)如下表: 物質 H2 Cl2 HCl 鍵能/(kJmol-1) 436 243 432 (1)求ΔH2= kJmol-1。 (2)經測定反應②制備活性銅的反應趨勢大,原因是 。 (3)在某溫度下,反應①達到平衡狀態(tài),在t1時,增加壓強到原來的2倍(Cu的量足夠),在圖中畫出Cl2濃度的變化趨勢線。 (4)白色不溶于水的CuCl可以由電解法制得,如下圖所示: ①裝置中用的交換膜為 。 A.陽離子交換膜 B.陰離子交換膜 C.質子交換膜 D.氫氧根離子交換膜 ②陽極的電極反應式為 。 (5)已知CuCl可溶解于稀硝酸,寫出該反應的化學方程式: 。 (6)根據(jù)已學知識寫出制取CuCl的一種方法,用化學方程式表示: 。 參考答案 提升訓練29 無機化學與化學反應原理綜合 (第30題) 1.答案: (1)2ΔH1+ΔH2 (2)①吸熱反應,H2S的平衡轉化率隨溫度的升高而逐漸增大 ②溫度升高,反應速率加快,達到平衡所需時間縮短?、?.044 (3)xS2--2(x-1)e-Sx2-或[S2--2e-S↓,(x-1)S+S2-Sx2-] 解析: (1)由蓋斯定律知,①2+②得2H2S(g)2H2(g)+S2(g),則ΔH=2ΔH1+ΔH2。(2)①根據(jù)圖像,隨著溫度的升高,H2S的轉化率增大,根據(jù)勒夏特列原理,正反應為吸熱反應;②溫度升高,化學反應速率加快,達到平衡所用時間縮短;③列三段式如下: 2H2S(g)2H2(g)+S2(g) 起始/mol 1 0 0 轉化/mol 0.4 0.4 0.2 平衡/mol 0.6 0.4 0.2 根據(jù)化學平衡常數(shù)的表達式K=c(S2)c2(H2)c2(H2S)=0.22(0.42)2(0.62)2≈0.044;S2的物質的量隨著時間增加而增大,在5s時達到平衡,此時S2的濃度為0.2mol2L=0.1molL-1,即圖像為 。(3)根據(jù)圖3,電極b附近產生氫氣,電極反應式為2H++2e-H2↑,電極b為陰極,電極a為陽極,陽極上產生Sx2-,電極a的電極反應式為xS2--2(x-1)e-Sx2-。 2.答案: (1)3ΔH1-2ΔH2+6ΔH3 (2)①低溫 ②127 (3)B (4)2NOx+4xe-N2+2xO2- 解析: (1)將已知方程式3①-2②+6③即得25℃、101kPa下,2molCH3OH(l)完全燃燒的熱化學方程式:2CH3OH(l)+3O2(g)2CO2(g)+4H2O(l),則ΔH=3ΔH1-2ΔH2+6ΔH3。 (2)①反應②的ΔH2<0,反應②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(l)+H2O(l) ΔS<0,要ΔH-TΔS<0,只有在低溫時,此反應自發(fā)進行。 ②向1L密閉容器中加入2molCO2、6molH2,發(fā)生反應CO2(g)+3H2(g)CH3OH(l)+H2O(l),在T℃下,CO2氣體的濃度隨時間t變化如題圖,平衡時CO2的濃度為1molL-1,H2的濃度為3molL-1,則此溫度下反應的平衡常數(shù)K=1c(CO2)c3(H2)=127。在t2時將容器容積縮小為原體積的一半,t3時再次達到平衡,K=1c(CO2)c3(H2)=1c(CO2)c3(CO2)=127,得c(CO2)=1molL-1,即可畫出t2之后CO2氣體的濃度隨時間變化的曲線。 (3)使用第②種催化劑時的反應溫度與使用第①種催化劑不同,不能說明使用第②種催化劑更有利于提高NOx的平衡轉化率,故A錯誤;由圖像可知兩種催化劑脫氮率最高時的溫度分別是250℃和450℃左右,催化劑①②分別適合于250℃和450℃左右脫氮,故B正確;脫氮反應是氣體體積增大的反應,相同條件下,改變壓強對脫氮率有影響,加壓平衡逆向移動,故C錯誤;煙氣通過催化劑的流速越快,與催化劑接觸時間短,脫氮效果會越差,故D錯誤。 (4)陰極得電子,陰極的電極反應式是2NOx+4xe-N2+2xO2-。 3.答案: (1)2a+3b+4c (2)①p(C3H3N)-p3(H2O)p(C3H6)p(NH3)p32(O2) 該反應放出大量的熱且體系的混亂度增大 ② (3)②反應未達到平衡,但催化劑活性降低?、?60 ℃后反應達到平衡,升高溫度,上述平衡向逆反應方向移動 (4)CD (5)+2H2OO2↑+2NC(CH2)4CN 4.答案: (1)359.8 (2)①正反應放熱,溫度升高平衡逆向移動,SO2的平衡轉化率減小;溫度高于445 ℃后硫變成氣態(tài),正反應吸熱,溫度升高平衡正向移動,SO2的平衡轉化率增大 ② (3)7 (4)2HSO3-+2H++2e-S2O42-+2H2O 3S2O42-+2HNO2+2H2O6HSO3-+N2↑ 解析: (1)由已知信息可得:①2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH1=-198kJmol-1,②SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ΔH2=-41.8kJmol-1,③CO(g)+12O2(g)CO2(g) ΔH3=-283kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律可知,由②+③-①12可得NO2(g)+CO(g)CO2(g)+NO(g) ΔH=(-41.8kJmol-1)+(-283kJmol-1)-(-198kJmol-1)12=-225.8kJmol-1,則E2=E1-ΔH=(134kJmol-1)-(-225.8kJmol-1)=359.8kJmol-1。 (2)①由圖示可知SO2的平衡轉化率隨反應溫度的變化是先降低,當溫度達到445℃,再升溫,轉化率反而升高,出現(xiàn)此現(xiàn)象的可能原因是:正反應放熱,溫度升高平衡逆向移動,SO2的平衡轉化率減小;溫度高于445℃后硫變成氣態(tài),正反應吸熱,溫度升高平衡正向移動,SO2的平衡轉化率增大。②某溫度下在2L恒容密閉容器中發(fā)生2CO(g)+SO2(g)S(l)+2CO2(g),通入2molSO2和一定量的CO發(fā)生反應,5min后達到平衡,生成1molCO2,此時SO2的物質的量為1.5mol,濃度為0.75molL-1;第8分鐘時,保持其他條件不變,將容器體積迅速壓縮至1L,此時SO2的濃度為1.5molL-1,此時平衡會正向進行,10分鐘時達到平衡,CO的物質的量變化了1mol,SO2變化0.5mol,重新平衡時SO2的濃度為1.5mol-0.5mol1L=1molL-1,可得SO2濃度從6~11分鐘的變化曲線為 。 (3)根據(jù)反應HSO3-SO32-+H+,平衡常數(shù)K=c(H+)c(SO32-)c(HSO3-)=1.010-7,當HSO3-、SO32-離子濃度相等,則c(H+)=1.010-7molL-1,溶液的pH≈7。 (4)亞硫酸氫鈉電解產生連二亞硫酸根發(fā)生還原反應,應在電解池的陰極進行,電極反應式為2HSO3-+2H++2e-S2O42-+2H2O;連二亞硫酸根與HNO2反應生成無毒氣體為氮氣,則HNO2發(fā)生還原反應,連二亞硫酸根發(fā)生氧化反應生成HSO3-,則發(fā)生反應的離子方程式為3S2O42-+2HNO2+2H2O6HSO3-+N2↑。 5.答案: (1)①較高溫度 因為反應Ⅲ的ΔS>0,ΔH>0?、跍囟仍礁叻磻俾试娇?因此隨著溫度升高,CH3Cl的產率逐漸增大,410 ℃之后,隨著溫度升高,催化劑活性降低,反應速率減小,因此CH3Cl的產率逐漸減小 (2)210-3 (3)2Al+3H2O-6e-Al2O3+6H+ 解析: (1)①反應Ⅲ的焓變ΔH=+163.9kJmol-1+(-31.9kJmol-1)=+132kJmol-1,ΔH>0;反應Ⅲ屬于熵增大的反應,ΔS>0,故反應Ⅲ在較高溫度條件下能自發(fā)反應;②催化劑只是增大化學反應速率,對化學平衡不影響,故在370℃下使用三種不同催化劑至反應平衡時,CH3Cl的產率相同,由圖1可知,370℃下,三種催化劑反應速率由大到小的順序為c>b>a,故圖像為。 (2)氯化銨溶液中加入氨水至溶液呈中性,則c(OH-)=c(H+)=110-7molL-1,根據(jù)電荷守恒得:c(Cl-)=c(NH4+)=0.36molL-1,結合氨水的電離方程式可知:K=c(NH4+)c(OH-)c(NH3H2O)=0.36110-7c(NH3H2O)=1.810-5,c(NH3H2O)=2.010-3molL-1。(3)電解池中,陽極為活潑金屬作電極時,活潑金屬放電,即Al放電生成氧化鋁,結合電解質溶液為酸性配平。故陽極的電極反應式為2Al+3H2O-6e-Al2O3+6H+。 6.答案: (1)-1 172.4 kJmol-1 K=c2(N2)c6(H2O)c3(O2) (2)高溫 (3)N2+3H2O+6e-2NH3+6OH- (4)b10-7a-b 解析: (1)①2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=92.4kJmol-1,②2H2(g)+O2(g)2H2O(g) ΔH=-483.6kJmol-1,③NH3(l)NH3(g) ΔH=23.4kJmol-1,由蓋斯定律:2①+3②+4③得到反應4NH3(l)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的ΔH=92.4kJmol-12+(-483.6kJmol-1)3+23.4kJmol-14=-1172.4kJmol-1;根據(jù)化學平衡常數(shù)的含義,該反應的平衡常數(shù)表達式為K=c2(N2)c6(H2O)c3(O2)。 (2)已知2NH3(g)N2(g)+3H2(g) ΔH=92.4kJmol-1,反應后氣體的物質的量增大,則ΔS>0,而且ΔH>0,若要使ΔH-TΔS<0,則需在較高溫度下,所以2NH3(g)N2(g)+3H2(g)能自發(fā)進行的條件是高溫;將反應溫度提高到T2,反應速率加快,到達平衡所用時間縮短,氨氣的分解反應為吸熱反應,升高溫度,平衡正向移動,氨氣的轉化率增大,則T2溫度時分解初始濃度為c0的氨氣過程中α(NH3)~t的總趨勢曲線為 。 (3)根據(jù)題意,電解法還原氮氣得到氨氣,陰極是氮氣,得電子發(fā)生還原反應生成氨氣,1mol氮氣得6mol電子,利用OH-平衡電荷,然后用原子守恒配平,則電極反應式為N2+3H2O+6e-2NH3+6OH-。 (4)將amolL-1的氨水與bmolL-1的鹽酸等體積混合,反應后溶液顯中性,則溶液中c(H-)=c(OH-)=110-7molL-1,根據(jù)電荷守恒,c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=b2molL-1,反應前c(NH3H2O)=a2molL-1,則反應后c(NH3H2O)=a2-b2molL-1,Kb=c(NH4+)c(OH-)c(NH3H2O)=b10-7a-b。 7.答案: (1)-149 (2)反應②ΔH<0,ΔS>0,是自發(fā)反應 (3) (平衡線與原平衡線相平) (4)①A?、贑u+Cl--e-CuCl (5)6CuCl+8HNO33Cu(NO3)2+3CuCl2+2NO↑+4H2O (6)CuCl2+Cu2CuCl(其他合理答案也可) 解析: (1)由表格中數(shù)據(jù)可以求解H2(g)+Cl2(g)2HCl(g) ΔH=436kJmol-1+243kJmol-1-2432kJmol-1-185kJmol-1。根據(jù)蓋斯定律,ΔH2=ΔH-ΔH1=-185kJmol-1-(-36kJmol-1)=-149kJmol-1。(2)由于該反應ΔH2<0,反應過程中氣體物質的量增加,ΔS>0,所以反應能夠自發(fā)進行。(3)對于反應①,壓強增加到原來兩倍的瞬間,Cl2的濃度增大到原來的兩倍,隨后平衡正向移動并最終建立新的平衡。平衡常數(shù)K=1c(Cl2),溫度不變時,K為定值,因此最終Cl2的濃度與原平衡相等。 (4)由電解裝置圖可知,陽極Cu失去電子生成CuCl,反應原理為Cu+Cl--e-CuCl,電解過程中Cl-不斷消耗。陰極Cu沒有參加反應,溶液中H+得到電子生成H2,反應原理為2H++e-H2↑,H+來源于水的電離,電解過程中OH-濃度不斷增大。如果采用陽離子交換膜,Na+向陰極遷移,維持兩個裝置電荷平衡,A正確;如果采用陰離子交換膜,OH-向陽極遷移,這樣會導致CuCl中混入雜質,B錯誤;由于溶液中H+很少,質子交換膜基本不起作用,C錯誤;采用氫氧根離子交換膜時,陰極生成的OH-進入陽極會導致CuCl中混入雜質,D錯誤,所以①選A。(5)CuCl與稀硝酸反應時,+1價Cu被氧化得到Cu(NO3)2,HNO3被還原生成NO。(6)CuCl2被Cu還原可以得到CuCl。- 配套講稿:
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