2019高考化學(xué)二輪沖刺復(fù)習(xí)精講 第一部分 必考部分 第3講 離子反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)講義（含解析）.doc

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第3講　離子反應(yīng)、氧化還原反應(yīng) [考綱要求]1.了解離子反應(yīng)的概念、離子反應(yīng)發(fā)生的條件。2.掌握常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)方法。3.能正確書寫化學(xué)方程式和離子方程式，并能進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。4.了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移。5.了解常見(jiàn)的氧化還原反應(yīng)。6.掌握常見(jiàn)氧化還原反應(yīng)的配平和相關(guān)計(jì)算。 [學(xué)科素養(yǎng)]1.宏觀辨識(shí)與微觀探析：能從元素和原子、分子水平認(rèn)識(shí)物質(zhì)的性質(zhì)和變化。2.變化觀念與平衡思想：知道化學(xué)變化需要一定的條件，并遵循質(zhì)量、元素、電子守恒；能多角度、動(dòng)態(tài)地分析離子反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)，運(yùn)用其原理解決實(shí)際問(wèn)題。3.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：知道可以通過(guò)分析、推理等方法認(rèn)識(shí)離子反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)特征，能運(yùn)用反應(yīng)原理解釋化學(xué)現(xiàn)象，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律。4.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)：利用特征離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定性研究或判斷，能發(fā)現(xiàn)和提出有探究?jī)r(jià)值的問(wèn)題。 [網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建] 1．電解質(zhì)和離子反應(yīng) 2．氧化還原反應(yīng) [核心強(qiáng)化] 1．注意離子共存判斷中的“一色”與“二性” (1)常見(jiàn)有色離子：Cu2＋——藍(lán)色，F(xiàn)e3＋——棕黃色，F(xiàn)e2＋——淺綠色，MnO——紫紅色，Cr2O——橙色，CrO——黃色。 (2)酸、堿性環(huán)境下的不共存情況 ①?gòu)?qiáng)酸性溶液：OH－及弱酸根陰離子(如CO、SO、S2－、CH3COO－等)均不能大量存在；若存在NO，還原性較強(qiáng)的離子(如SO、I－、Fe2＋、S2－)不能大量存在。 ②強(qiáng)堿性溶液：H＋及弱堿陽(yáng)離子(如NH、Al3＋、Fe3＋等)均不能大量存在。 ③強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性溶液：酸式弱酸根離子(如HCO、HSO、HS－等)不能大量存在。 2．牢記離子反應(yīng)發(fā)生的三條件 (1)復(fù)分解反應(yīng)型：生成難溶、難電離或揮發(fā)性的物質(zhì)，如生成BaSO4、CH3COOH或CO2；相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，如Fe3＋與HCO。 (2)氧化還原反應(yīng)型，如2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋。 (3)絡(luò)合反應(yīng)型，如Fe3＋＋3SCN－===Fe(SCN)3。 3．牢記高考?？嫉乃姆N氧化劑和四種還原劑 氧化劑：MnO(H＋)、NO(H＋)、ClO－、Fe3＋。 還原劑：SO(或HSO)、I－、Fe2＋、S2－。 (上下兩組離子中除Fe3＋和Fe2＋能共存外，其他都不能共存) 4．掌握高考常考的“兩大”規(guī)律 (1)強(qiáng)弱規(guī)律——氧化還原反應(yīng)中，氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。 (2)守恒規(guī)律——n(氧化劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值＝n(還原劑)變價(jià)原子個(gè)數(shù)化合價(jià)變化值。 考點(diǎn)一　離子共存與離子推斷 類型一　離子大量共存的判斷 [解析]　A項(xiàng)，KI溶液中的I－具有強(qiáng)還原性，ClO－具有強(qiáng)氧化性，二者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，指定溶液中的離子與所給離子都不發(fā)生反應(yīng)，能大量共存，正確；C項(xiàng)，HCl溶液中的H＋與CH3COO－形成弱電解質(zhì)CH3COOH而不能大量共存，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NaOH溶液中的OH－能與Mg2＋反應(yīng)生成Mg(OH)2沉淀，且OH－能與HCO反應(yīng)生成H2O和CO而不能大量共存，錯(cuò)誤。 [答案]　B 離子共存題目的3步解題流程 [分點(diǎn)突破] 角度一：無(wú)限定條件的離子共存問(wèn)題 1．能在水溶液中大量共存的離子組是 (　　) A．H＋、Fe3＋、ClO－、Cl－ B．H＋、NH、Fe2＋、NO C．Ag＋、K＋、Cl－、SO D．K＋、AlO、Cl－、OH－ [解析]　A項(xiàng)，H＋與ClO－發(fā)生反應(yīng)生成弱酸，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，H＋、Fe2＋、NO之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Ag＋與Cl－、SO之間反應(yīng)生成沉淀，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，K＋、AlO、Cl－、OH－之間不發(fā)生反應(yīng)，在溶液中能夠大量共存，正確。 [答案]　D 2．下列各組離子在溶液中能大量共存的是 (　　) A．K＋、OH－、Na＋、NO B．Al3＋、AlO、HCO、Na＋ C．Na＋、Fe3＋、SO、I－ D．Fe3＋、SCN－、Na＋、CO [解析]　A項(xiàng)，該組離子之間不發(fā)生反應(yīng)，可大量共存，正確；B項(xiàng)，Al3＋分別與AlO、HCO相互促進(jìn)水解，且AlO促進(jìn)HCO的電離，不能大量共存，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，F(xiàn)e3＋、I－發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，F(xiàn)e3＋、SCN－結(jié)合生成絡(luò)離子，F(xiàn)e3＋、CO相互促進(jìn)水解，不能大量共存，錯(cuò)誤。 [答案]　A 角度二：題干中有限定條件的離子共存問(wèn)題 3．在含下列離子組的溶液中加入足量的Na2O2后，離子濃度減小的離子種數(shù)(見(jiàn)括號(hào))正確的是(　　) A．NH、Ba2＋、Cl－、NO(2種) B．K＋、AlO、Cl－、SO(1種) C．Ca2＋、Mg2＋、NO、HCO(3種) D．Na＋、Cl－、CO、Fe2＋(2種) [解析]　向溶液中加入Na2O2后，溶液呈堿性，且Na2O2本身有氧化性。A項(xiàng)，NH與OH－反應(yīng)，NH濃度減小，只有1種離子濃度減??；B項(xiàng)能大量共存，離子濃度都不減??；C項(xiàng)，Mg2＋、HCO與OH－反應(yīng)，生成的CO與Ca2＋生成沉淀，共有3種離子濃度減小；D項(xiàng)，F(xiàn)e2＋與CO因發(fā)生水解相互促進(jìn)反應(yīng)而不能大量共存，且Fe2＋會(huì)被氧化為Fe3＋，最后生成Fe(OH)3沉淀，只有1種離子濃度減小。 [答案]　C 4．下列各組離子在溶液中能夠大量共存，當(dāng)溶液中c(H＋)＝110－1 molL－1時(shí)有氣體產(chǎn)生；而當(dāng)溶液中c(H＋)＝110－13 molL－1時(shí)又能生成沉淀。則該組離子可能是(　　) A．Na＋、Ba2＋、NO、CO B．Ba2＋、K＋、Cl－、NO C．Mg2＋、NH、SO、Cl－ D．Fe2＋、Na＋、SO、NO [解析]　A項(xiàng)，Ba2＋與CO生成BaCO3沉淀，不能大量共存；B項(xiàng)，四種離子能夠大量共存，但在酸性條件下，不能生成氣體，在堿性條件下也不能生成沉淀，不符合條件；C項(xiàng)，在酸性條件下不能生成氣體，不符合條件；D項(xiàng)，所給離子在溶液中能夠大量共存，且在酸性條件下生成NO，在堿性條件下生成Fe(OH)2沉淀。 [答案]　D 角度三：選項(xiàng)中有限定條件的離子共存問(wèn)題 5．常溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　) A．1.0 molL－1的KNO3溶液：H＋、Fe2＋、Cl－、SO B．通入過(guò)量SO2氣體后的溶液：H＋、Ca2＋、Fe3＋、NO C．通入足量CO2的溶液：H＋、NH、Al3＋、SO D．與鋁反應(yīng)產(chǎn)生大量氫氣的溶液：Na＋、K＋、CO、NO [解析]　A項(xiàng)，1.0 molL－1的KNO3溶液中，NO、H＋和Fe2＋會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，通入過(guò)量SO2氣體后的溶液中，SO2能被離子組合(NO、H＋)和Fe3＋氧化，不能大量共存，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，通入足量CO2的溶液中，各離子之間不發(fā)生任何反應(yīng)而能大量共存，正確；D項(xiàng)，與鋁反應(yīng)產(chǎn)生大量H2的溶液呈酸性或堿性，在酸性溶液中，H＋和CO反應(yīng)不能大量共存，酸性溶液中存在NO也不能產(chǎn)生H2，錯(cuò)誤。 [答案]　C 6．常溫下，在下列給定條件的溶液中，一定能大量共存的離子組是(　　) A．Kw/c(H＋)＝0.1 molL－1的溶液：Na＋、K＋、SiO、NO B．加入鋁粉生成H2的溶液：K＋、Mg2＋、SO、HCO C．c(Fe3＋)＝0.1 molL－1的溶液：Fe2＋、Al3＋、Cl－、CO D．能使pH試紙呈紅色的溶液：Na＋、NH、I－、NO [解析]　A項(xiàng)，Kw/c(H＋)＝0.1 molL－1的溶液顯堿性，在堿性溶液中各離子間不發(fā)生反應(yīng)，能大量共存，正確；B項(xiàng)，加入鋁粉生成H2的溶液顯酸性或堿性，在酸性或堿性溶液中HCO都不能大量存在，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，CO與Fe3＋、Fe2＋、Al3＋均發(fā)生反應(yīng)，而不能大量共存，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，能使pH試紙呈紅色的溶液顯酸性，在酸性溶液中I－與NO發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，錯(cuò)誤。 [答案]　A 審離子共存題目中的5大易忽視點(diǎn) (1)注意判斷離子共存的情況：“能、不能”，“一定、可能、一定不能”。 (2)注意題干中提示的溶液酸堿性：酸性溶液應(yīng)考慮H＋的存在，堿性溶液應(yīng)考慮OH－的存在。 (3)注意題干中提示的溶液顏色：溶液無(wú)色時(shí)，有色離子不能存在。 (4)注意正確理解“透明溶液”，如NaCl溶液、KOH溶液為無(wú)色透明溶液，CuSO4溶液、FeCl3溶液是有色透明溶液，不能認(rèn)為“有色”就不透明。 (5)注意題干中提示的水的電離程度：當(dāng)由水電離出的c(H＋)或c(OH－)小于110－7 molL－1時(shí)，溶液可能為酸性溶液或堿性溶液；當(dāng)由水電離出的c(H＋)或c(OH－)大于110－7 molL－1時(shí)，溶液可能為弱酸鹽溶液或弱堿鹽溶液。 類型二　離子反應(yīng)的應(yīng)用——離子推斷 [解析]　溶液中加入Ba(NO3)2，有白色沉淀生成，且沉淀溶解于鹽酸中，說(shuō)明有CO，無(wú)SO；與Ba(NO3)2反應(yīng)后的溶液中加入AgNO3(HNO3)后生成白色沉淀，證明有Cl－；焰色反應(yīng)呈黃色，一定有Na＋；K＋不能確定是否存在。 [答案]　B 堅(jiān)持“四項(xiàng)基本原則”，突破離子推斷 [分點(diǎn)突破] 角度：離子推斷 7．某溶液含有K＋、Fe3＋、SO、CO、I－中的幾種。取樣，滴加KSCN溶液后顯紅色。下列有關(guān)原溶液的說(shuō)法不正確的是(　　) A．一定存在的離子為Fe3＋、SO B．一定不存在的離子為CO、I－ C．不能確定的離子為K＋、SO D．確定是否含有K＋需要經(jīng)過(guò)焰色反應(yīng) [解析]　滴加KSCN溶液后顯紅色，說(shuō)明原溶液中一定含有Fe3＋，F(xiàn)e3＋與CO能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存，F(xiàn)e3＋與I－能發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，故原溶液中一定不含CO、I－，根據(jù)溶液呈電中性可知，原溶液中一定含SO，而K＋需要經(jīng)過(guò)焰色反應(yīng)才能確定其是否存在，A、B、D項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 [答案]　C 8．pH＝0的某溶液中還可能存在Al3＋、Fe2＋、NH、Ba2＋、Cl－、CO、SO、NO中的若干種，現(xiàn)取適量溶液進(jìn)行如下一系列實(shí)驗(yàn)： 下列有關(guān)判斷正確的是(　　) A．試液中一定有Fe2＋、SO、H＋、NH、Al3＋ B．試液中一定沒(méi)有Ba2＋、CO、NO C．步驟③中反應(yīng)的離子方程式為2AlO＋CO2＋3H2O=== 2Al(OH)3↓＋CO D．氣體A、B之間肯定不能發(fā)生反應(yīng) [解析]　由試液呈強(qiáng)酸性知其中不含CO；由①知試液中有Fe2＋、SO，而無(wú)NO、Ba2＋；由②知試液中有NH；由于溶液B中含有Ba2＋、OH－，故通入少量CO2時(shí)生成的沉淀C含有BaCO3，故無(wú)法確定試液中是否有Al3＋；上述實(shí)驗(yàn)操作也無(wú)法確定試液中是否有Cl－，故A、C錯(cuò)誤；氣體A是NO，氣體B是NH3，二者在一定條件下反應(yīng)可得到N2與水，D錯(cuò)誤。 [答案]　B 9．某無(wú)色溶液中只可能溶有NH、K＋、Al3＋、Mg2＋、HCO、Cl－、I－、MnO、SO等離子中的幾種離子。為分析其組成，現(xiàn)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)： ①取10 mL該溶液于試管中滴加足量的Ba(NO3)2溶液，加稀硝酸酸化后，過(guò)濾得到0.03 mol白色沉淀甲。 ②取上述反應(yīng)后的濾液，加入AgNO3溶液未見(jiàn)沉淀產(chǎn)生。 ③另取10 mL該溶液于試管中，滴加NaOH溶液產(chǎn)生白色沉淀乙，當(dāng)加入NaOH的物質(zhì)的量為0.03 mol時(shí)，沉淀的量達(dá)到最大；繼續(xù)滴加NaOH溶液并加熱，開(kāi)始產(chǎn)生氣體丙，收集氣體丙，體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下為0.224 L(假設(shè)丙全部逸出)，最后沉淀完全溶解。 則下列說(shuō)法正確的是(　　) A．僅由實(shí)驗(yàn)①可推出肯定含有SO，不含Cl－ B．該無(wú)色溶液肯定含有NH、K＋、Al3＋、SO C．該無(wú)色溶液肯定不含K＋、Mg2＋、HCO、Cl－、MnO、I－ D．不能確定該無(wú)色溶液是否含有K＋ [解析]　原溶液呈無(wú)色，說(shuō)明無(wú)MnO；由①知生成0.03 mol BaSO4，說(shuō)明10 mL原溶液中含有0.03 mol SO；由②知原溶液中沒(méi)有Cl－、I－；由③知，10 mL原溶液中含有0.01 mol Al3＋，原溶液不含HCO、Mg2＋，由生成0.224 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)NH3，推斷出10 mL原溶液中含有0.01 mol NH，結(jié)合電荷守恒可知10 mL原溶液中含有0.02 mol K＋。故原溶液中一定含有Al3＋、NH、K＋、SO。綜上所述，只有B項(xiàng)正確。 [答案]　B考點(diǎn)二　離子方程式的書寫與正誤判斷 類型一　離子方程式的正誤判斷 [解析]　A項(xiàng)，電荷不守恒，正確的離子方程式為2Na＋2H2O===2Na＋＋2OH－＋H2↑，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，OH－、H＋和H2O前面的化學(xué)計(jì)量數(shù)應(yīng)為2，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，碳酸氫銨電離出的NH也可與OH－反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為NH＋HCO＋Ca2＋＋2OH－===NH3H2O＋CaCO3↓＋H2O，錯(cuò)誤。 [答案]　B 離子方程式正誤判斷的基本方法 [分點(diǎn)突破] 角度一：定性型離子方程式的正誤判斷 1．下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是(　　) A．NO2溶于水：3NO2＋H2O===H＋＋NO＋2NO B．NaClO溶液中ClO－的水解：ClO－＋H2O===HClO＋OH－ C．酸性條件下，用H2O2將I－轉(zhuǎn)化為I2：H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋2H2O D．氯化鋁溶液中加入過(guò)量的氨水：Al3＋＋4NH3H2O===AlO＋4NH＋2H2O [解析]　A項(xiàng)，應(yīng)為3NO2＋H2O===2H＋＋2NO＋NO，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，應(yīng)為ClO－＋H2O??HClO＋OH－，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，應(yīng)為Al3＋＋3NH3H2O===Al(OH)3↓＋3NH，錯(cuò)誤。 [答案]　C 2．能正確表示下列反應(yīng)的離子方程式是(　　) A．濃鹽酸與鐵屑反應(yīng)：2Fe＋6H＋===2Fe3＋＋3H2↑ B．向FeCl3溶液中加Mg(OH)2：3Mg(OH)2＋2Fe3＋===2Fe(OH)3＋3Mg2＋ C．NaHCO3溶液與稀H2SO4反應(yīng)：CO＋2H＋===H2O＋CO2↑ D．鈉與CuSO4溶液反應(yīng)：2Na＋Cu2＋===Cu↓＋2Na＋ [解析]　A項(xiàng)，濃鹽酸與鐵屑反應(yīng)生成FeCl2和H2，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，應(yīng)為HCO＋H＋===H2O＋CO2↑，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，鈉與CuSO4溶液反應(yīng)生成Cu(OH)2和H2，不能置換出銅，錯(cuò)誤。 [答案]　B 角度二：定量型離子方程式的正誤判斷 3．下列相關(guān)反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是(　　) A．氫氧化鐵溶于氫碘酸：Fe(OH)3＋3H＋===Fe3＋＋3H2O B．向含有0.4 mol FeBr2的溶液中通入0.1 mol Cl2反應(yīng)：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ C．NH4Al(SO4)2溶液中加入Ba(OH)2溶液使SO完全沉淀：Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===AlO＋2BaSO4↓＋2H2O D．NaHCO3溶液中加入過(guò)量的Ba(OH)2溶液：2HCO＋Ba2＋＋2OH－===BaCO3↓＋2H2O＋CO [解析]　氫氧化鐵溶于氫碘酸的化學(xué)方程式為2Fe(OH)3＋6HI===2FeI2＋I(xiàn)2＋6H2O，HI為強(qiáng)酸，F(xiàn)eI2為可溶性鹽，故離子方程式為2Fe(OH)3＋6H＋＋2I－===2Fe2＋＋I(xiàn)2＋6H2O，A錯(cuò)誤；向含有0.4 mol FeBr2的溶液中通入0.1 mol Cl2，由于還原性Fe2＋>Br－，故0.1 mol Cl2先與Fe2＋反應(yīng)，消耗Fe2＋ 0.2 mol，F(xiàn)e2＋有剩余，Br－不反應(yīng)，故離子方程式為2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，B正確；NH4Al(SO4)2溶液中加入Ba(OH)2溶液使SO完全沉淀，則NH4Al(SO4)2和Ba(OH)2的物質(zhì)的量之比為1∶2，化學(xué)方程式為NH4Al(SO4)2＋2Ba(OH)2===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3H2O，故離子方程式為NH＋Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋Al(OH)3↓＋NH3H2O，C錯(cuò)誤；NaHCO3溶液中加入過(guò)量的Ba(OH)2溶液時(shí)，設(shè)量少的NaHCO3為1 mol，則1 mol NaHCO3消耗1 mol OH－和1 mol Ba2＋，故離子方程式為HCO＋Ba2＋＋OH－===BaCO3↓＋H2O，D錯(cuò)誤。 [答案]　B 4．下列離子方程式書寫不正確的是(　　) A．AlCl3溶液與燒堿溶液反應(yīng)，當(dāng)n(OH－)∶n(Al3＋)＝7∶2時(shí)，2Al3＋＋7OH－===Al(OH)3↓＋AlO＋2H2O B．CuCl2溶液與NaHS溶液反應(yīng)，當(dāng)n(CuCl2)∶n(NaHS)＝1∶2時(shí)Cu2＋＋2HS－===CuS↓＋H2S↑ C．Cl2與FeBr2反應(yīng)，當(dāng)n(Cl2)∶n(FeBr2)＝1∶1時(shí)，F(xiàn)e2＋＋2Br－＋Cl2===Fe3＋＋Br2＋2Cl－ D．Fe與稀硝酸反應(yīng)，當(dāng)n(Fe)∶n(HNO3)＝1∶2時(shí)，3Fe＋2NO＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O [解析]　A項(xiàng)，AlCl3溶液與NaOH溶液反應(yīng)，當(dāng)n(OH－)∶n(Al3＋)＝7∶2時(shí)，Al3＋轉(zhuǎn)化為Al(OH)3和NaAlO2，反應(yīng)的離子方程式為2Al3＋＋7OH－===Al(OH)3↓＋AlO＋2H2O，正確；B項(xiàng)，CuCl2溶液與NaHS溶液反應(yīng)，當(dāng)n(CuCl2)∶n(NaHS)＝1∶2時(shí)，反應(yīng)的離子方程式為Cu2＋＋2HS－===CuS↓＋H2S↑，正確；C項(xiàng)，Cl2與FeBr2溶液反應(yīng)，當(dāng)n(Cl2)∶n(FeBr2)＝1∶1時(shí)，Br－部分被氧化，F(xiàn)e2＋全部被氧化，離子方程式為2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，F(xiàn)e與稀硝酸反應(yīng)，當(dāng)n(Fe)∶n(HNO3)＝1∶2時(shí)，鐵過(guò)量，離子方程式為3Fe＋2NO＋8H＋===3Fe2＋＋2NO↑＋4H2O，正確。 [答案]　C 與“量”有關(guān)的離子方程式的書寫與正誤判斷“3類型” (1)連續(xù)反應(yīng)型——分步分析法 向AlCl3溶液中加入過(guò)量NaOH溶液。按照反應(yīng)順序分別寫出兩步反應(yīng)：①Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓，②Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O，由①＋②可得：Al3＋＋4OH－===AlO＋2H2O。 (2)先后反應(yīng)型——假設(shè)定序法 向FeBr2溶液中通入Cl2。在不明確離子反應(yīng)的先后順序時(shí)，可假設(shè)Cl2先與Br－反應(yīng)，生成的Br2還要氧化Fe2＋生成Fe3＋，這樣即可確定Cl2先與Fe2＋后與Br－反應(yīng)，然后再根據(jù)量的關(guān)系書寫。 (3)離子配比型——少定多變法 少量NaHCO3與足量Ca(OH)2溶液的反應(yīng)。 ①“少定”——即定HCO的物質(zhì)的量為1 mol; ②“多變”——1 mol HCO能與1 mol OH－發(fā)生反應(yīng)，得到1 mol H2O和1 mol CO，1 mol CO再與1 mol Ca2＋結(jié)合生成CaCO3沉淀，離子方程式為HCO＋Ca2＋＋OH－===CaCO3↓＋H2O。 角度三：事實(shí)解釋型離子方程式的正誤判斷 5．下列解釋事實(shí)的反應(yīng)方程式正確的是(　　) A．亞硫酸鈉水溶液顯堿性：SO＋2H2O??H2SO3＋2OH－ B．SO2的水溶液顯酸性：SO2＋H2O??H2SO3??2H＋＋SO C．燃煤時(shí)加入石灰石減少SO2的排放：2CaCO3＋2SO2＋O22CaSO4＋2CO2 D．濃NaOH溶液處理少量二氧化硫：SO2＋OH－===HSO [解析]　A項(xiàng)，多元弱酸的陰離子分步水解，離子方程式為SO＋H2O??HSO＋OH－、HSO＋H2O??H2SO3＋OH－，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，亞硫酸是多元弱酸，分步電離，方程式為SO2＋H2O??H2SO3??H＋＋HSO，錯(cuò)誤；C項(xiàng)正確；D項(xiàng)，少量的SO2與NaOH溶液反應(yīng)生成Na2SO3和水，離子方程式為SO2＋2OH－===H2O＋SO，錯(cuò)誤。 [答案]　C 6．Na2FeO4是一種高效的水處理劑，下列用于解釋事實(shí)的離子方程式不正確的是(　　) A．Na2FeO4在酸性溶液中不穩(wěn)定，與水反應(yīng)生成Fe3＋和O2，離子方程式為4FeO＋10H2O===4Fe3＋＋20OH－＋3O2↑ B．工業(yè)上用FeCl3、NaOH、NaClO三種物質(zhì)反應(yīng)制得Na2FeO4，離子方程式為2Fe3＋＋10OH－＋3ClO－===2FeO＋3Cl－＋5H2O C．Na2FeO4消毒殺菌時(shí)得到的Fe3＋可以凈水，F(xiàn)e3＋凈水原理是Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3(膠體)＋3H＋ D．工業(yè)上可用鐵作陽(yáng)極，電解濃NaOH溶液的方法制Na2FeO4，陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為Fe－6e－＋8OH－===FeO＋4H2O [解析]　酸性溶液中不能生成OH－，則離子方程式為4FeO＋20H＋===4Fe3＋＋10H2O＋3O2↑，A錯(cuò)誤；FeCl3、NaOH、NaClO三種物質(zhì)反應(yīng)制得Na2FeO4，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，Cl元素得到電子生成NaCl，由得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒可知，反應(yīng)的離子方程式為2Fe3＋＋3ClO－＋10OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O，B項(xiàng)正確；Na2FeO4的還原產(chǎn)物為Fe3＋，F(xiàn)e3＋水解得到膠體，離子反應(yīng)為Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3(膠體)＋3H＋，C正確；鐵作陽(yáng)極，F(xiàn)e失去電子，則陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為Fe－6e－＋8OH－===FeO＋4H2O，D正確。 [答案]　A 類型二　離子方程式的書寫 [解析]　(1)裝置中主要發(fā)生銨鹽與氫氧化鈉溶液在加熱的條件下生成氨氣的反應(yīng)，NH＋OH－NH3↑＋H2O。 (2)“堿溶”時(shí)Al2O3與NaOH溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉的離子方程式為：Al2O3＋2OH－===2AlO＋H2O。 (3)碳酸鈉俗稱純堿或蘇打，可作為堿使用的原因是水解溶液顯堿性，CO＋H2O??HCO＋OH－。 (4)①氯氣有強(qiáng)氧化性，能使FeCl2氧化為FeCl3，即2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。②H2O2是強(qiáng)氧化劑，能將Fe2＋氧化成Fe3＋，則有2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。 [答案]　(1)NH＋OH－NH3↑＋H2O (2)Al2O3＋2OH－===2AlO＋H2O (3)純堿或蘇打　CO＋H2O??HCO＋OH－ (4)①2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－ ②2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O 信息型離子方程式的書寫程序 (1)根據(jù)題干信息和反應(yīng)原理，確定反應(yīng)物和生成物，并寫出相應(yīng)的離子符號(hào)或化學(xué)式。 (2)配平：①?gòu)?fù)分解型，據(jù)電荷守恒配平；②氧化還原型，據(jù)化合價(jià)升降相等配平。 (3)檢查：①電荷、電子得失和原子是否守恒；②物質(zhì)的書寫形式是否符合溶液的性質(zhì)(酸性、堿性等)、條件和事實(shí)。 [分點(diǎn)突破] 角度一：依據(jù)“信息”寫出反應(yīng)的離子方程式 7．(1)KMnO4與鹽酸反應(yīng)生成MnCl2和Cl2，其離子方程式為_(kāi)_________________________________________________。 (2)25 ℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。 Ka1 Ka2 H2SO3 1.310－2 6.310－8 H2CO3 4.210－7 5.610－11 H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為 _________________________________________________。 (3)在海洋碳循環(huán)中，通過(guò)如圖所示的途徑固碳。 寫出鈣化作用的離子方程式： ____________。 (4)酸性條件下，NaNO2可以氧化亞鐵離子，該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)___________。 (5)已知：Cu＋不穩(wěn)定，在酸性溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為Cu和Cu2＋。寫出CuH在過(guò)量稀鹽酸中有氣體生成的離子方程式：____________。 [解析]　(4)酸性條件下，亞硝酸根離子和亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成鐵離子和NO，離子方程式為2H＋＋Fe2＋＋NO===Fe3＋＋NO↑＋H2O。(5)CuH溶解在稀鹽酸中，CuH中的H－失電子，溶液中H＋得電子，產(chǎn)生的氣體為氫氣，酸性溶液中2Cu＋===Cu2＋＋Cu，故離子方程式為2CuH＋2H＋===Cu2＋＋Cu＋2H2↑。 [答案]　(1)2MnO＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O (2)H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O (3)Ca2＋＋2HCO===CaCO3↓＋CO2↑＋H2O (4)2H＋＋Fe2＋＋NO===Fe3＋＋NO↑＋H2O (5)2CuH＋2H＋===Cu2＋＋Cu＋2H2↑ 角度二：書寫與“量”有關(guān)的離子方程式 8．書寫下列與“量”有關(guān)的離子方程式。 (1)向FeI2溶液中通入足量Cl2： ___________________________________________________。 (2)向Ca(ClO)2溶液中通入足量CO2： _________________________________________________。 (3)向NaAlO2溶液中通入少量CO2： ________________________________________________。 (4)少量Ca(OH)2和NaHCO3溶液的反應(yīng)： _________________________________________________。 (5)含1 mol FeBr2的溶液與1 mol Cl2反應(yīng)： _________________________________________________。 (6)NH4HCO3溶液與等物質(zhì)的量NaOH反應(yīng)： _________________________________________________。 (7)KAl(SO4)2溶液與Ba(OH)2溶液反應(yīng)至SO恰好沉淀完全：_________________________________________________。 (8)向含HCl和NH4Al(SO4)2的混合溶液中逐滴加NaOH溶液生成沉淀的量與加入NaOH溶液的量如圖所示，依據(jù)反應(yīng)的“先后順序”寫出下列各段反應(yīng)的離子方程式： ①“OA段”： ____________________________________。 ②“AB”段：____________________________________。 ③“BC”段：____________________________________。 ④“CD”段：____________________________________。 [答案]　(1)2Fe2＋＋4I－＋3Cl2===2Fe3＋＋2I2＋6Cl－ (2)ClO－＋H2O＋CO2===HClO＋HCO (3)2AlO＋3H2O＋CO2===2Al(OH)3↓＋CO (4)Ca2＋＋2OH－＋2HCO===CaCO3↓＋2H2O＋CO (5)2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－ (6)HCO＋OH－===CO＋H2O (7)Al3＋＋2SO＋2Ba2＋＋4OH－===2BaSO4↓＋AlO＋2H2O (8)①H＋＋OH－===H2O ②Al3＋＋3OH－===Al(OH)3↓ ③NH＋OH－===NH3H2O ④Al(OH)3＋OH－===AlO＋2H2O 考點(diǎn)三　氧化還原反應(yīng)的概念辨析及規(guī)律應(yīng)用 類型一　氧化還原反應(yīng)的概念辨析及規(guī)律應(yīng)用 　根據(jù)要求回答下列問(wèn)題： (1)(2016全國(guó)卷Ⅰ)“尾氣吸收”是吸收“電解”過(guò)程排出的少量ClO2。此吸收反應(yīng)中，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_________，該反應(yīng)中氧化產(chǎn)物是__________。 (2)(2015全國(guó)卷Ⅰ)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為_(kāi)_____________。 (3)(2015全國(guó)卷Ⅱ)工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為_(kāi)_____________。 [思維導(dǎo)圖] [解析]　(1)根據(jù)圖示，“尾氣吸收”時(shí)ClO2轉(zhuǎn)化為ClO，ClO2作氧化劑，則H2O2作還原劑，H2O2轉(zhuǎn)化為O2，由ClO2ClO、H2O2O2，根據(jù)得失電子守恒，氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1，氧化產(chǎn)物為O2。(2)濃縮液中的碘元素為－1價(jià)，在酸性環(huán)境中，MnO2將－1價(jià)的I氧化為I2，MnO2中＋4價(jià)的Mn被還原，還原產(chǎn)物應(yīng)為MnSO4(或Mn2＋)。(3)由題給的反應(yīng)物中有KClO3、生成物中有ClO2，可知氧化劑為KClO3，還原劑為Na2SO3。1 mol KClO3生成1 mol ClO2時(shí)得到1 mol電子，1 mol Na2SO3生成1 mol Na2SO4時(shí)失去2 mol電子，根據(jù)得失電子守恒可知，該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1。 [答案]　(1)2∶1　O2 (2)MnSO4(或Mn2＋) (3)2∶1 解答氧化還原反應(yīng)規(guī)律應(yīng)用題的“3步驟” 第一步：分析化合價(jià)的變化，準(zhǔn)確判斷相關(guān)概念 “升失氧，降得還；劑性一致，其他相反。”“劑性一致”即氧化劑具有氧化性，還原劑具有還原性。“其他相反”即氧化劑被還原，發(fā)生還原反應(yīng)，生成還原產(chǎn)物；還原劑被氧化，發(fā)生氧化反應(yīng)，生成氧化產(chǎn)物。 第二步：依據(jù)規(guī)律判斷反應(yīng)的合理性 氧化還原反應(yīng)遵循強(qiáng)弱律、優(yōu)先律、轉(zhuǎn)化律等，同時(shí)應(yīng)掌握化合價(jià)與氧化性的關(guān)系，“高價(jià)氧，低價(jià)還，中間價(jià)態(tài)兩面轉(zhuǎn)”。 第三步：利用電子守恒進(jìn)行定量判斷 有關(guān)氧化還原反應(yīng)的定量問(wèn)題，利用得、失電子守恒法可以簡(jiǎn)化計(jì)算過(guò)程。對(duì)于生疏的或多步氧化還原反應(yīng)，可直接找出起始的氧化劑、還原劑和最終的還原產(chǎn)物、氧化產(chǎn)物，利用原子守恒和電子守恒，建立已知量與未知量的關(guān)系，列等式求解。 [分點(diǎn)突破] 角度一：氧化還原反應(yīng)的概念辨析 1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“” (1)(2017全國(guó)卷Ⅱ)向2 mL 0.1 molL－1的FeCl3溶液中加足量鐵粉，振蕩，加1滴KSCN溶液，現(xiàn)象為黃色逐漸消失，加KSCN溶液顏色不變，則還原性：Fe>Fe2＋(　　) (2)(2016江蘇卷)室溫下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，再滴加幾滴淀粉溶液，溶液變藍(lán)色。所以Fe3＋的氧化性比I2的強(qiáng)(　　) [答案]　(1)√　(2)√ 2．(2016上海卷)下列化工生產(chǎn)過(guò)程中，未涉及氧化還原反應(yīng)的是(　　) A．海帶提碘 B．氯堿工業(yè) C．氨堿法制堿 D．海水提溴 [解析]　A項(xiàng)，海帶提碘是由KI變?yōu)镮2，有元素化合價(jià)的變化，屬于氧化還原反應(yīng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氯堿工業(yè)是由NaCl的水溶液在通電時(shí)反應(yīng)產(chǎn)生NaOH、Cl2、H2，有元素化合價(jià)的變化，屬于氧化還原反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，氨堿法制取堿的過(guò)程中沒(méi)有元素化合價(jià)的變化，是非氧化還原反應(yīng)，正確；D項(xiàng)，海水提溴是由溴元素的化合物變?yōu)殇逶氐膯钨|(zhì)，有元素化合價(jià)的變化，屬于氧化還原反應(yīng)，錯(cuò)誤。故選項(xiàng)C正確。 [答案]　C 3．O2F2可以發(fā)生反應(yīng)：H2S＋4O2F2===SF6＋2HF＋4O2，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．氧氣是氧化產(chǎn)物 B．O2F2既是氧化劑又是還原劑 C．若生成4.48 L HF，則轉(zhuǎn)移0.8 mol電子 D．還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶4 [解析]　A項(xiàng)，O元素的化合價(jià)由反應(yīng)前的＋1價(jià)變?yōu)榉磻?yīng)后的0價(jià)，化合價(jià)降低，獲得電子，所以氧氣是還原產(chǎn)物，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在反應(yīng)中O2F2中的O元素的化合價(jià)降低，獲得電子，所以該物質(zhì)是氧化劑，而H2S中的S元素的化合價(jià)是－2價(jià)，反應(yīng)后變?yōu)镾F6中的＋6價(jià)，所以H2S是還原劑，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，外界條件不明確，不能確定HF的物質(zhì)的量，所以不能確定轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)化學(xué)方程式可知還原劑H2S與氧化劑O2F2的物質(zhì)的量之比是1∶4，正確。 [答案]　D 氧化還原反應(yīng)的相關(guān)概念及其關(guān)系 角度二：氧化還原反應(yīng)規(guī)律的應(yīng)用 4．(2018湖北宜昌一中期中)常溫下，在溶液中可發(fā)生如下三個(gè)反應(yīng)： ①16H＋＋10Z－＋2XO===2X2＋＋5Z2＋8H2O ②2A2＋＋B2===2A3＋＋2B－ ③2B－＋Z2===B2＋2Z－ 由此判斷下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　) A．Z元素在①③反應(yīng)中均被還原 B．反應(yīng)Z2＋2A2＋===2A3＋＋2Z－可以進(jìn)行 C．氧化性由強(qiáng)到弱的順序是XO、Z2、B2、A3＋ D．還原性由強(qiáng)到弱的順序是A2＋、B－、Z－、X2＋ [解析]　A項(xiàng)，Z元素在①中化合價(jià)升高，被氧化，在③中化合價(jià)降低，被還原，錯(cuò)誤；B、C項(xiàng)，據(jù)反應(yīng)①，氧化性XO>Z2，據(jù)反應(yīng)②，氧化性B2>A3＋，據(jù)反應(yīng)③，氧化性Z2>B2，因此氧化性由強(qiáng)到弱的順序是XO>Z2>B2>A3＋，反應(yīng)Z2＋2A2＋===2A3＋＋2Z－可以進(jìn)行，正確；D項(xiàng)，還原性A2＋>B－>Z－>X2＋，正確。 [答案]　A 5．(2018福建長(zhǎng)泰一中期中)向含SO、Fe2＋、Br－、I－各0.1 mol的溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl2，通入Cl2的體積和溶液中相關(guān)離子的物質(zhì)的量的關(guān)系圖正確的是(　　) [解析]　離子還原性SO>I－>Fe2＋>Br－，故首先發(fā)生反應(yīng)SO＋Cl2＋H2O===SO＋2Cl－＋2H＋，再發(fā)生反應(yīng)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，然后發(fā)生反應(yīng)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，最后發(fā)生反應(yīng)2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－。A項(xiàng)，0.1 mol SO完全反應(yīng)需要消耗0.1 mol氯氣，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氯氣的體積為2.24 L；B項(xiàng)，0.1 mol SO完全反應(yīng)后，才發(fā)生2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，故I－開(kāi)始反應(yīng)時(shí)消耗氯氣的體積為2.24 L,0.1 mol I－完全反應(yīng)消耗0.05 mol氯氣，故0.1 mol I－完全反應(yīng)時(shí)消耗氯氣的體積為3.36 L；C項(xiàng)，F(xiàn)e2＋開(kāi)始反應(yīng)時(shí)氯氣的體積為3.36 L，由2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－可知，0.1 mol Fe2＋完全反應(yīng)消耗0.05 mol氯氣，故Fe2＋完全反應(yīng)時(shí)消耗的氯氣體積為4.48 L；D項(xiàng)，Br－開(kāi)始反應(yīng)時(shí)氯氣的體積為4.48 L，由2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－可知，Br－完全反應(yīng)時(shí)消耗氯氣的體積為5.6 L。 [答案]　C 6．(2018浙江紹興質(zhì)檢)已知：還原性：HSO>I－，氧化性：IO>I2。在含3 mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液。加入KIO3和析出I2的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．0～a間發(fā)生反應(yīng)：3HSO＋I(xiàn)O===3SO＋I(xiàn)－＋3H＋ B．a(chǎn)～b間共消耗NaHSO3的物質(zhì)的量為1.8 mol C．b～c間反應(yīng)：I2僅是氧化產(chǎn)物 D．當(dāng)溶液中I－與I2的物質(zhì)的量之比為5∶3時(shí)，加入的KIO3為1.1 mol [解析]　0～a間沒(méi)有碘單質(zhì)生成，說(shuō)明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，b點(diǎn)時(shí)加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是1 mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是3 mol，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，亞硫酸氫根離子被氧化生成硫酸根離子，其離子方程式為3HSO＋I(xiàn)O===3SO＋I(xiàn)－＋3H＋，A正確；a～b間反應(yīng)物IO的物質(zhì)的量為0.6 mol，則消耗NaHSO3的物質(zhì)的量為1.8 mol，B正確；根據(jù)圖象知，b～c段時(shí)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為IO＋6H＋＋5I－===3H2O＋3I2，所以I2既是還原產(chǎn)物又是氧化產(chǎn)物，C錯(cuò)誤；根據(jù)反應(yīng)IO＋3HSO===I－＋3SO＋3H＋，3 mol NaHSO3消耗KIO3的物質(zhì)的量為1 mol，生成碘離子的物質(zhì)的量為1 mol，設(shè)生成的碘單質(zhì)的物質(zhì)的量為x mol，則根據(jù)反應(yīng)IO＋6H＋＋5I－===3H2O＋3I2，消耗的KIO3的物質(zhì)的量為x mol，消耗碘離子的物質(zhì)的量＝x moL，剩余的碘離子的物質(zhì)的量＝ mol，當(dāng)溶液中n(I－)∶n(I2)＝5∶3時(shí)，即∶x＝5∶3，x＝0.3 mol，根據(jù)原子守恒加入碘酸鉀的物質(zhì)的量＝1 mol＋0.3 mol＝1.1 mol，D正確。 [答案]　C 氧化還原反應(yīng)的“五規(guī)律” (1)守恒律：化合價(jià)升高總數(shù)與降低總數(shù)相等，實(shí)質(zhì)是反應(yīng)中失電子總數(shù)與得電子總數(shù)相等。該規(guī)律可應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)方程式的配平及相關(guān)計(jì)算。 (2)強(qiáng)弱律：氧化性：氧化劑>氧化產(chǎn)物；還原性：還原劑>還原產(chǎn)物。在適宜的條件下，用氧化性(還原性)較強(qiáng)的物質(zhì)可制備氧化性(還原性)較弱的物質(zhì)；用于比較物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱。 (3)優(yōu)先律：①多種氧化劑與一種還原劑相遇，氧化性強(qiáng)的首先得電子被還原。 ②多種還原劑與一種氧化劑相遇，還原性強(qiáng)的首先失電子被氧化。 (4)價(jià)態(tài)律：元素處于最高價(jià)，只有氧化性(如KMnO4中的Mn)；元素處于最低價(jià)，只有還原性(如S2－、I－)；元素處于中間價(jià)態(tài)，既有氧化性，又有還原性(如Fe2＋、S、Cl2等)。 (5)轉(zhuǎn)化律：同種元素不同價(jià)態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)，高價(jià)態(tài)＋低價(jià)態(tài)―→中間價(jià)態(tài)；價(jià)態(tài)相鄰能共存、價(jià)態(tài)相間能歸中，歸中價(jià)態(tài)不交叉、價(jià)升價(jià)降只靠攏。 類型二　氧化還原反應(yīng)中的相關(guān)計(jì)算 　(2017全國(guó)卷Ⅱ)水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分為CaO、SiO2，并含有一定量的鐵、鋁和鎂等金屬的氧化物。實(shí)驗(yàn)室測(cè)定水泥樣品中鈣含量的過(guò)程如圖所示： 回答下列問(wèn)題： 草酸鈣沉淀經(jīng)稀H2SO4處理后，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，通過(guò)測(cè)定草酸的量可間接獲知鈣的含量，滴定反應(yīng)為MnO＋H＋＋H2C2O4―→Mn2＋＋CO2↑＋H2O。實(shí)驗(yàn)中稱取0.400 g水泥樣品，滴定時(shí)消耗了0.0500 molL－1的KMnO4溶液36.00 mL，則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_________。 [解題流程]　 [解析]　根據(jù)反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等可找出關(guān)系式2MnO～5H2C2O4，結(jié)合消耗KMnO4溶液的濃度和體積可求出n(H2C2O4)＝＝4.510－3 mol，則該水泥樣品中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%＝45.0%。 [答案]　45.0% 利用電子守恒關(guān)系解題的思維流程 [分點(diǎn)突破] 角度：氧化還原反應(yīng)中的相關(guān)計(jì)算 7．已知M2O可與R2－作用，R2－被氧化為R單質(zhì)，M2O的還原產(chǎn)物中，M為＋3價(jià)；又知c(M2O)＝0.3 molL－1的溶液100 mL可與c(R2－)＝0.6 molL－1的溶液150 mL恰好完全反應(yīng)，則n值為(　　) A．4　　　　B．5　　　　C．6　　　　D．7 [解析]　M2O可與R2－反應(yīng)，其中M的化合價(jià)為＋(n－1)價(jià)；反應(yīng)中M2O作氧化劑，R2－作還原劑，M3＋為還原產(chǎn)物，R單質(zhì)為氧化產(chǎn)物。則反應(yīng)過(guò)程表示為一個(gè)M原子獲得(n－1)－3＝n－4個(gè)電子，則1 mol M2O在反應(yīng)中獲得2(n－4)mol電子，1個(gè)R2－離子在反應(yīng)中失去2個(gè)電子。依據(jù)得失電子守恒可列出0.3 molL－10.1 L2(n－4)＝0.6 molL－10.15 L2，解得n＝7。 [答案]　D 8．(2018寧夏銀川一中高三第五次考試)高錳酸鉀可用于生活消毒，是中學(xué)化學(xué)常見(jiàn)的氧化劑。工業(yè)上，用軟錳礦制高錳酸鉀的流程如下： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題： 理論上(不考慮物質(zhì)循環(huán)與制備過(guò)程中的損失)1 mol MnO2可制得__________ mol KMnO4。 [解析]　根據(jù)2MnO2＋4KOH＋O22K2MnO4＋2H2O、3MnO＋2CO2===2MnO＋MnO2↓＋2CO，可得關(guān)系式：3MnO2～3MnO～2MnO，故理論上1 mol MnO2可制得 mol KMnO4。 [答案]　(或0.67) 考向一　給定離子方程式的正誤判斷及按要求規(guī)范書寫離子方程式 1．(2017海南卷)能正確表達(dá)下列反應(yīng)的離子方程式為(　　) A．用醋酸除去水垢：2H＋＋CaCO3===Ca2＋＋CO2↑＋H2O B．硫化亞鐵與濃硫酸混合加熱：2H＋＋FeS===H2S↑＋Fe2＋ C．向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液：2Al3＋＋3CO===Al2(CO3)3↓ D．用氫氧化鈉溶液吸收工業(yè)廢氣中的NO2：2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O [解析]　醋酸是弱酸不能拆寫成離子，正確的離子方程式為2CH3COOH＋CaCO3===2CH3COO－＋Ca2＋＋CO2↑＋H2O，故A錯(cuò)誤；濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能把H2S氧化成S，把Fe2＋氧化成Fe3＋，故B錯(cuò)誤；發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，正確的離子方程式為2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑，故C錯(cuò)誤；NO2與OH－發(fā)生歧化反應(yīng)，離子反應(yīng)方程式為2NO2＋2OH－===NO＋NO＋H2O，故D正確。 [答案]　D 2．(2016江蘇卷)下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是(　　) A．將銅絲插入稀硝酸中：Cu＋4H＋＋2NO===Cu2＋＋2NO2↑＋H2O B．向Fe2(SO4)3溶液中加入過(guò)量鐵粉：Fe3＋＋Fe===2Fe2＋ C．向Al2(SO4)3溶液中加入過(guò)量氨水：Al3＋＋3NH3H2O===Al(OH)3↓＋3NH D．向Na2SiO3溶液中滴加稀鹽酸：Na2SiO3＋2H＋===H2SiO3↓＋2Na＋ [解析]　稀HNO3被銅還原為NO：3Cu＋8H＋＋2NO===3Cu2＋＋2NO↑＋4H2O，A錯(cuò)誤；Fe2(SO4)3與Fe反應(yīng)的離子方程式為：2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，B錯(cuò)誤；氨水是弱堿，Al(OH)3不溶于弱堿，C正確；Na2SiO3能拆分：2H＋＋SiO===H2SiO3↓，D錯(cuò)誤。 [答案]　C 3．寫出下列反應(yīng)的離子方程式 (1)(2018全國(guó)卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑，在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí)，取50.00 mL葡萄酒樣品，用0.01000 molL－1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，消耗10.00 mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________________________________________。 (2)(2017天津卷)用NaOH吸收SO2，并用CaO使NaOH再生，NaOH溶液Na2SO3溶液，寫出①的離子方程式：________________________________。 (3)(2016全國(guó)卷Ⅲ)“酸浸”時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為VO，反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________________。 (4)(2016江蘇卷)SO2與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHSO3和CO2，其離子方程式為_(kāi)___________________________________________。 [答案]　(1)S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋ (2)2OH－＋SO2===SO＋H2O (3)V2O5＋2H＋===2VO＋H2O (4)2SO2＋CO＋H2O===2HSO＋CO2 考向二　根據(jù)條件對(duì)離子共存情況作出判斷 4．(2017江蘇卷)常溫下，下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是(　　) A．無(wú)色透明的溶液中：Fe3＋、Mg2＋、SCN－、Cl－ B.＝110－12的溶液中：K＋、Na＋、CO、NO C．c(Fe2＋)＝1 molL－1的溶液中：K＋、NH、MnO、SO D．能使甲基橙變紅的溶液中：Na＋、NH、SO、HCO [解析]　含F(xiàn)e3＋的溶液顯黃色，且Fe3＋與SCN－會(huì)形成紅色絡(luò)合物，A錯(cuò)誤；常溫下此溶液pH＝13，呈堿性，OH－與選項(xiàng)中四種離子均能大量共存，B正確；Fe2＋能被MnO氧化為Fe3＋，C錯(cuò)誤；能夠使甲基橙變紅的溶液的pH<3.1，呈酸性，HCO與H＋不能大量共存，D錯(cuò)誤。 [答案]　B 5．(2016江蘇卷)制備(NH4)2Fe(SO4)26H2O的實(shí)驗(yàn)中，需對(duì)過(guò)濾出產(chǎn)品的母液(pH＜1)進(jìn)行處理。室溫下，分別取母液并向其中加入指定物質(zhì)，反應(yīng)后的溶液中主要存在的一組離子正確的是(　　) A．通入過(guò)量Cl2：Fe2＋、H＋、NH、Cl－、SO B．加入少量NaClO溶液：NH、Fe2＋、H＋、SO、ClO－ C．加入過(guò)量NaOH溶液：Na＋、Fe2＋、NH、SO、OH－ D．加入過(guò)量NaClO和NaOH的混合溶液：Na＋、SO、Cl－、ClO－、OH－ [解析]　Cl2過(guò)量，F(xiàn)e2＋不能大量存在：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，A錯(cuò)誤；NaClO具有強(qiáng)氧化性，F(xiàn)e2＋不能大量存在，同時(shí)H＋與ClO－生成弱電解質(zhì)HClO，B錯(cuò)誤；Fe2＋、NH與OH－不能大量共存，C錯(cuò)誤。 [答案]　D 考向三　常見(jiàn)離子的檢驗(yàn)與推斷 6．(2018天津卷)由下列實(shí)驗(yàn)及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是(　　) [解析]　K3[Fe(CN)6]溶液用于檢驗(yàn)溶液中是否含有Fe2＋，待測(cè)液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則原溶液中含有Fe2＋，但不能確定原溶液中是否含有Fe3＋，可加入KSCN溶液檢驗(yàn)是否含有Fe3＋，A錯(cuò)誤；向C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液變渾濁，說(shuō)明反應(yīng)生成C6H5OH，可知酸性：H2CO3>C6H5OH，B正確；向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液，Na2S與CuSO4發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成黑色沉淀CuS，并未發(fā)生CuS和ZnS之間的轉(zhuǎn)化，故無(wú)法比較Ksp(CuS)、Ksp(ZnS)的大小，C錯(cuò)誤；待測(cè)液中加入Ba(NO3)2溶液，再加入足量鹽酸，生成白色沉淀且不溶解，則該沉淀為BaSO4，由于NO(H＋)可將SO氧化生成SO，故不能確定原溶液中是否含有SO，D錯(cuò)誤。 [答案]　B 7．(2016上海卷)(雙選)已知：SO＋I(xiàn)2＋H2O―→SO＋2I－＋2H＋。某溶液中可能含有Na＋、NH、Fe2＋、K＋、I－、SO、SO，且所有離子物質(zhì)的量濃度相等。向該無(wú)色溶液中滴加少量溴水，溶液仍呈無(wú)色。下列關(guān)于該溶液的判斷正確的是(　　) A．肯定不含I－ B．肯定不含SO C．肯定含有SO D．肯定含有NH [解析]　溶液本身無(wú)色，說(shuō)明沒(méi)有Fe2＋。加入溴水仍然無(wú)色，說(shuō)明溴水發(fā)生了反應(yīng)，且產(chǎn)物無(wú)色，I－和SO均可與溴水反應(yīng)使溴水褪色，此時(shí)反應(yīng)后溶液無(wú)色，說(shuō)明沒(méi)有I2，則原溶液中一定有SO。由于SO的還原性比I－強(qiáng)，故I－是否存在無(wú)法判斷。因所有離子濃度相等，則根據(jù)電荷守恒可判斷SO肯定沒(méi)有。故選BC。 [答案]　BC 考向四　氧化還原反應(yīng)的概念、規(guī)律及應(yīng)用 8．(2018北京卷)下列實(shí)驗(yàn)中的顏色變化，與氧化還原反應(yīng)無(wú)關(guān)的是(　　) A B C D 實(shí)驗(yàn) NaOH溶液滴入FeSO4溶液中 石蕊溶液滴入氯水中 Na2S溶液滴入AgCl濁液中 熱銅絲插入稀硝酸中 現(xiàn)象 產(chǎn)生白色沉淀，隨后變?yōu)榧t褐色 溶液變紅，隨后迅速褪色 沉淀由白色逐漸變?yōu)楹谏? 產(chǎn)生無(wú)色氣體，隨后變?yōu)榧t棕色 [解析]　NaOH溶液滴入FeSO4溶液中，生成的白色沉淀是Fe(OH)2，F(xiàn)e(OH)2被O2氧化生成紅褐色的Fe(OH)3，A不符合題意；石蕊溶液滴入氯水中先變紅是由于存在反應(yīng)：Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO，溶液呈酸性，隨后迅速褪色