2020高考化學(xué)總復(fù)習(xí) 優(yōu)編增分練高考壓軸大題特訓(xùn) 題型一 基礎(chǔ)實驗應(yīng)用題
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1、 題型一 以“化工流程”為載體的基本概念、基本理論、基礎(chǔ)實驗應(yīng) 用題 1.(2018·南京市、鹽城市高三一模)堿式碳酸鎂[4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O]是重要的無機化工 產(chǎn)品。一種由白云石[主要成分為?CaMg(CO3)2,還含少量?SiO2、Fe2O3?等]為原料制備堿式碳酸 鎂(國家標(biāo)準中?CaO?的質(zhì)量分數(shù)≤0.43%?)的實驗流程如下: (1)“煅燒”時發(fā)生主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________ _
2、_______________________________________________________________________。 (2)常溫常壓下,“碳化”可使鎂元素轉(zhuǎn)化為?Mg(HCO3)2,“碳化”時終點?pH?對最終產(chǎn)品中 CaO?含量及堿式碳酸鎂產(chǎn)率的影響如圖?1?和圖?2?所示。 ①?應(yīng)?控?制?“?碳?化?”?終?點?pH?約?為?________?,?發(fā)?生?的?主?要?反?應(yīng)?的?化?學(xué)?方?程?式?為 ____________________________________
3、____________________________________ 和________________________________________________________________________。 ②圖?2?中,當(dāng)?pH=10.0?時,鎂元素的主要存在形式是____________(寫化學(xué)式)。 (3)“熱解”生成堿式碳酸鎂的化學(xué)方程式為______________________________________ __________________________________________________________________
4、______。 (4)該工藝為達到清潔生產(chǎn),可以循環(huán)利用的物質(zhì)是________(寫化學(xué)式)。 高溫 3 答案 (1)CaMg(CO3)2=====CaO+MgO+2CO2↑ (2)①?9.0 Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO?)2 1 3 Ca(OH)2+CO2===CaCO?+H2O ②Mg(OH)2 △ (3)5Mg(HCO3)2=====4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O↓+6CO2↑ (4)CO2 解析 (2)①由圖像可知,應(yīng)控制“碳化”終點?pH?約為?9.0,這時堿式碳酸鎂產(chǎn)率較高,而
5、 3 3 CaO?含量較低;煅燒產(chǎn)物?CaO?和?MgO?都可與水反應(yīng)生成?Ca(OH)2?和?Mg(OH)2,結(jié)合產(chǎn)物的要求, 所以“碳化”時發(fā)生的主要反應(yīng)有?Mg(OH)2+2CO2===Mg(HCO?)2?和?Ca(OH)2+CO2===CaCO?+H2O。 ②當(dāng)?pH=10.0?時,鎂元素的主要存在形式是?Mg(OH)2。 2.(2018·江蘇省百校高三?12?月大聯(lián)考)以軟錳礦粉(主要含?MnO2,還含有少量的?Fe2O3、Al2O3 等雜質(zhì))為原料制取高純?MnO2?的流程如下: (1)“酸浸”時所發(fā)生主要反應(yīng)的離
6、子方程式為____________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)“酸浸”時加入一定體積的硫酸,硫酸濃度不能過小或過大。當(dāng)硫酸濃度偏小時,“酸浸” 時會有紅褐色渣出現(xiàn),原因是____________________________________________________。 硫酸濃度不能過大的原因是_________________________________________________
7、______ ________________________________________________________________________。 (3)過濾Ⅱ所得濾渣為?MnCO3,濾液中溶質(zhì)的主要成分是____________(寫化學(xué)式)。 (4)焙燒?MnCO3?的裝置如下圖所示: ①焙燒時所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________________________________ ___________________________________________________
8、_____________________。 ②焙燒一定時間后需轉(zhuǎn)動石英管,目的是_____________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2Fe2++MnO2+4H+===2Fe3++Mn2++2H2O (2)生成的?Fe3+水解得到?Fe(OH)3?沉淀 用氨水沉淀雜質(zhì)金屬離子時會消耗過多的氨水,造成 原料的浪費 2 (3)(NH4)2SO4 焙燒
9、 (4)①2MnCO3+O2=====2MnO2+2CO2 ②使?MnCO3?充分反應(yīng),提高?MnCO3?的轉(zhuǎn)化率 解析 軟錳礦粉(主要含?MnO2,還含有少量的?Fe2O3、Al2O3?等雜質(zhì))“酸浸”時,F(xiàn)e2O3、Al2O3?被 硫酸溶解生成硫酸鐵和硫酸鋁,二氧化錳與硫酸亞鐵在硫酸作用下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫 酸錳和硫酸鐵;加入氨水調(diào)節(jié)?pH,使鋁離子和鐵離子沉淀除去,在濾液中加入碳酸氫銨,沉 淀錳離子,然后在空氣中焙燒碳酸錳得到二氧化錳。 (1)“酸浸”時所發(fā)生的主要反應(yīng)是二氧化錳被硫酸亞鐵還原,反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++ MnO2+4H
10、+===2Fe3++Mn2++2H2O。 (2)“酸浸”時加入一定體積的硫酸,硫酸濃度不能過小或過大。當(dāng)硫酸濃度偏小時,鐵離子 水解程度較大,會有紅褐色氫氧化鐵沉淀出現(xiàn);硫酸濃度過大,用氨水沉淀雜質(zhì)金屬離子時 會消耗過多的氨水,造成原料的浪費。 (3)過濾Ⅱ所得濾渣為?MnCO3,濾液中主要含有(NH4)2SO4。 3.(2018·常州市高三一模)利用廢鉛蓄電池的鉛泥(PbO、Pb?及?PbSO4?等)可制備精細無機化 工產(chǎn)品——3PbO·PbSO4·H2O?(三鹽),主要制備流程如下: (1)步驟①PbSO4?轉(zhuǎn)化
11、為難溶?PbCO3?的離子方程式為 ________________________________________________________________________。 (2)濾液?1?和濾液?3?經(jīng)脫色、蒸發(fā)、結(jié)晶可得到的副產(chǎn)品為________________(寫化學(xué)式)。 (3)?步?驟?③“?酸?溶?”?時?,?其?中?的?鉛?與?硝?酸?生?成?Pb(NO3)2?及?NO?的?離?子?方?程?式?為 ________________________________________________________________________
12、 ________________________________________________________________________; 濾液?2?中溶質(zhì)主要成分為________(寫化學(xué)式)。 (4)步驟⑥合成三鹽的化學(xué)方程式為_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)步驟⑦洗滌操作時,檢驗沉淀是否洗滌完全的方法是 ________________
13、________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 3 3 3 4 答案 (1)CO2-+PbSO4===PbCO?+SO2- (2)Na2SO4·10H2O(或?Na2SO4) 3 2 (3)3Pb+8H++2NO-===3Pb2++2NO↑+4H2O HNO3 (4)4PbSO4+6NaOH===3Na?SO4+3PbO·Pb
14、SO4·H2O+2H2O (5)取少量最后一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的BaCl2?溶液,若不產(chǎn)生白 色沉淀,則表明已洗滌完全 3 3 4 解析 向鉛泥中加入?Na2CO3?溶液,PbSO4?轉(zhuǎn)化為難溶?PbCO3?的離子方程式為?CO2-+PbSO4===PbCO +SO2-,然后過濾得到濾液?1?為?Na2SO4?溶液,向濾渣中加入硝酸酸溶,PbO、Pb、PbCO3?都與 硝酸反應(yīng)生成?Pb(NO3)2,Pb?與硝酸反應(yīng)還生成?NO,則鉛與硝酸反應(yīng)的離子方程式為?3Pb+8H + 3 +2NO-===3Pb2++2NO↑
15、+4H2O,然后向溶液中加入硫酸,生成?PbSO4?沉淀,過濾,濾液?2?的 2 主?要成?分是?HNO3?,向?濾渣?中加入?NaOH?溶?液,發(fā)?生反應(yīng)?:?4PbSO4?+?6NaOH===3Na?SO4?+ 3PbO·PbSO4·H2O+2H2O,過濾、洗滌、干燥得到?3PbO·PbSO4·H2O,濾液?3?中含有?Na2SO4。 (5)該沉淀吸附的離子是硫酸根離子,用鹽酸酸化的氯化鋇檢驗,其檢驗方法為:取少量最后 一次的洗滌過濾液于試管中,向其中滴加鹽酸酸化的?BaCl2?溶液,若不產(chǎn)生白色沉淀,則表 明已洗滌完全。 4.(2018·淮安
16、、宿遷等高三質(zhì)檢?)從廢電池外殼中回收鋅?(鋅皮中常有少量鐵、外表沾有 NH4Cl、ZnCl2、MnO2?等雜質(zhì)),制取?ZnSO4·7H2O?可以采取如下工藝流程: 已知:①Zn(OH)2?和?Al(OH)3?化學(xué)性質(zhì)相似;②金屬氫氧化物沉淀的?pH: 氫氧化物 Zn(OH)2 Fe(OH)3 開始沉淀的?pH 5.7 2.7 完全沉淀的?pH 8.0 3.7 請回答下列問題: (1)“酸溶”時,為了提高酸溶速率,可采取的措施有______________
17、__(任答一點)。 (2)“氧化”時,酸性濾液中加入?NaNO2?反應(yīng)的離子方程式為__________________ ______________________________________________________。 (3)“氧化”時,為了減少污染,工業(yè)上常用?H2O2?替代?NaNO2。 4 ①若參加反應(yīng)的?NaNO2?為?0.2?mol,則對應(yīng)至少需要加入?10%?H2O2?溶液________mL(密度近似 為?1?g·cm-3)。 ②該過程中加入的?H2O2?需多于理論值,原因除了提高另外反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率外
18、,還可能是 ________________________________________________________________________。 (4)“?調(diào)?節(jié)?pH”?時?,?若?pH?>?8?則?造?成?鋅?元?素?沉?淀?率?降?低?,?其?原?因?可?能?是 ________________________________________________________________________。 (5)將濾渣?A?溶于適量稀硫酸,調(diào)節(jié)溶液?pH,過濾,將濾液蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶析出?ZnSO4·7H2O 晶體。則該過程中需調(diào)節(jié)溶液?p
19、H?的范圍為________________。 答案 (1)將廢鋅皮粉碎(或升高溫度;適當(dāng)提高硫酸濃度;攪拌) 2 (2)Fe2++NO-+2H+===Fe3++NO↑+H2O (3)①?34 ②Fe3+(或?Fe2+)催化分解雙氧水 (4)堿性過強,氫氧化鋅可能溶解 (5)3.7≤pH<5.7 解析 本題主要考查對于“制取?ZnSO4·7H2O?工藝流程”的評價。(1)“酸溶”時,為了提高 酸溶速率,可采取的措施有:將廢鋅皮粉碎(或升高溫度;適當(dāng)提高硫酸濃度;攪拌)。(2)“氧 2 化”時,酸性濾液中加入?NaNO2,形成的亞硝酸將亞鐵離子
20、氧化為鐵離子,反應(yīng)的離子方程 式為?Fe2++NO-+2H+===Fe3++NO↑+H2O。(3)①若參加反應(yīng)的NaNO2?為?0.2?mol,2NaNO2~H2O2~ 2e-,則至少需要加入?10%?H2O2?溶液?34?mL(密度近似為?1?g·cm-3)。 ②該過程中加入的?H2O2?需多于理論值,原因除了提高另外反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率外,還可能是 Fe3+(或?Fe2+)催化分解雙氧水。(4)已知氫氧化鋅具有兩性,“調(diào)節(jié)pH”時,若?pH>8,則造 成鋅元素沉淀率降低,其原因可能是堿性過強,氫氧化鋅可能溶解。(5)該過程中將氫氧化鐵 過濾除去,同時保證?Zn
21、2+不沉淀,所以需調(diào)節(jié)溶液?pH?的范圍為?3.7≤pH<5.7。 5.(2018·泰州高三模擬)實驗室以蛇紋石酸浸出液(主要含?Fe3+,還有一定量的?Al3+、Mn2+、 Ca2+、Mg2+等)為原料制備高純氧化鐵,流程如下: 已知流程中相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的?pH?如下表: 氫氧化物 Fe3+????Fe2+????Al3+ 開始沉淀的?pH 1.1 5.8 3.0 5 沉淀完全的?pH 3.2 8.8 5.0 (1)“還原”
22、時,應(yīng)選擇________(填字母)。 A.Zn?粉 B.NaClO?溶液 C.Fe?粉 (2)“濾渣”的主要成分除含有少量?MnF2?外,還含有________________(填化學(xué)式)。 (3)“沉錳”時,已知:Ksp(MnS)=4.65×10-14。為確保沉錳完全[即溶液中?c(Mn2+)<1.0× 10-6?mol·L-1],應(yīng)保持溶液中?c(S2-)>________________mol·L-1。 (4)“除鋁”時,控制溶液?pH?的范圍為________________。 (5)“氧化”時,常用酸性?K2Cr2O7?溶液檢測是否殘留未被氧化的金屬
23、離子,該反應(yīng)的離子方 程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)“沉鐵”時,反應(yīng)溫度為?85?℃,反應(yīng)時間和反應(yīng)終點?pH?對鐵的沉淀率的影響分別如下 圖所示,則最佳的工藝條件是_____________________________________________________。
24、 答案 (1)C (2)CaF2?、MgF2 (3)4.65×10-8 (4)5.0~5.8 7 (5)Cr2O2-+14H++6Fe2+?===2Cr3++6Fe3++7H2O (6)反應(yīng)時間?30?min?、終點?pH=3.5 解析 (1)不能引入新雜質(zhì),把?Fe3+還原為?Fe2+時,應(yīng)選擇鐵粉,故?C?正確。 (2)浸出液含有?Al3+、Mn2+、Ca2+、Mg2+?,加入硫化鈉除去錳離子、加入氨水除去鋁離子,所 以加入氟化鈉是除去?Ca2+、Mg2+?,“濾渣”的主要成分除含有少量?MnF2?外,還含有?C
25、aF2?、 MgF2。 4.65×10-14 (3)根據(jù)?Ksp=c(Mn2+)·c(S2-),c(S2-)=?1.0×10-6 mol·L-1=4.65×10-8?mol·L-1,所以 應(yīng)保持溶液中?c(S2-)>4.65×10-8?mol·L-1。 (4)“除鋁”時,鋁離子完全沉淀,而亞鐵離子不能沉淀,根據(jù)表格數(shù)據(jù),控制溶液pH?的范 6 圍為?5.0~5.8。 7 (5)K2Cr2O7?溶液把?Fe2+氧化為?Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為?Cr2O2-+14H++6Fe2+?===2Cr3++6Fe3 + +7H2O。 (6)根據(jù)鐵沉淀率,最佳的工藝條件是反應(yīng)時間?30?min?、終點?pH=3.5。 7
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