2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 第二部分 考前定點殲滅戰(zhàn)專項押題2 主觀題限時押題練 殲滅高考5個主觀題（第五練）.doc

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殲滅高考5個主觀題(第五練) (限時30分鐘) 26．某課題小組同學(xué)測量液態(tài)奶含氮量的實驗過程如下： 原理：液態(tài)奶(NH4)2SO4溶液NH3(NH4)2B4O7溶液―→用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定 步驟： ①在燒杯中加入10.00 mL液態(tài)奶和輔助試劑，加熱充分反應(yīng)； ②將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到大試管中； ③按圖中裝置用水蒸氣將NH3吹出，并用H3BO3溶液吸收(加熱裝置未畫出)； ④取下錐形瓶，滴加指示劑，用0.100 0 molL－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定； ⑤重復(fù)測定數(shù)次，再用10.00 mL蒸餾水代替液態(tài)奶進行上述操作。 數(shù)據(jù)記錄如下： 實驗編號 樣品和輔助試劑 消耗鹽酸體積/mL 1 10.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸 33.45 2 10.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸 25.50 3 10.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸 33.55 4 10.00 mL液態(tài)奶、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸 33.50 5 10.00 mL蒸餾水、0.2 g催化劑、20 mL濃硫酸 1.50 回答下列問題： (1)滴定時(NH4)2B4O7重新轉(zhuǎn)化為H3BO3，反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。 (2)步驟③的實驗裝置中需要加熱的儀器是________(填儀器名稱)，長導(dǎo)管的作用是________________________________________________________________________。 (3)不做空白對照實驗對實驗結(jié)果有何影響？________(填“無影響”“偏高”或“偏低”)。 (4)計算10.00 mL液態(tài)奶中的含氮量應(yīng)代入計算的鹽酸體積是________ mL，該液態(tài)奶的含氮量為________ mgmL－1。 解析：(3)不做空白對照實驗消耗的鹽酸偏多，導(dǎo)致測出結(jié)果偏高。(4)去除實驗編號2明顯有誤差的數(shù)據(jù)，平均消耗鹽酸的體積是33.50 mL，再除去空白對照實驗的數(shù)據(jù)得33.50 mL－1.5 mL＝32.00 mL。2NH～B4O～2H＋，n(NH)＝0.003 2 mol，液態(tài)奶的含氮量＝＝0.004 48 gmL－1＝4.48 mgmL－1。 答案：(1)B4O＋2H＋＋5H2O===4H3BO3 (2)圓底燒瓶　防止裝置中壓力過大而發(fā)生危險；防止冷卻時發(fā)生倒吸 (3)偏高　(4)32.00　4.48 27．氯酸鎂常用作催熟劑、除草劑等，實驗室制備Mg(ClO3)26H2O的流程如圖： 已知：①鹵塊主要成分為MgCl26H2O，含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)； ②四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)變化曲線如圖所示： (1)過濾所需要的主要玻璃儀器有__________________________________________。 (2)加MgO后過濾所得濾渣的主要成分的化學(xué)式為________。 (3)加入NaClO3飽和溶液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ________________________________________________________________________， 再進一步制取Mg(ClO3)26H2O的實驗步驟依次為①__________；__________；洗滌；②將濾液冷卻結(jié)晶；③過濾、洗滌。 (4)產(chǎn)品中Mg(ClO3)26H2O含量的測定：(已知Mg(ClO3)26H2O 的摩爾質(zhì)量為299 gmol－1) 步驟1：準(zhǔn)確稱量3.50 g產(chǎn)品配成100 mL溶液。 步驟2：取10.00 mL于錐形瓶中，加入10.00 mL稀硫酸和20.00 mL 1.000 molL－1的FeSO4溶液，微熱。 步驟3：冷卻至室溫，用0.100 molL－1 K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2＋至終點。反應(yīng)的方程式為Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。 步驟4：將步驟2、3重復(fù)兩次，計算得平均消耗K2Cr2O7溶液15.00 mL。 ①寫出步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式得___________________________________ ________________________________________________________________________。 ②產(chǎn)品中Mg(ClO3)26H2O的質(zhì)量分數(shù)為________。(保留到小數(shù)點后一位) 解析：(1)過濾所需要的主要玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。(2)加KMnO4的目的是氧化Fe2＋使其轉(zhuǎn)化為Fe3＋，再加入BaCl2除去SO，此時溶液中的溶質(zhì)主要為MgCl2、FeCl3，F(xiàn)e3＋發(fā)生水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入的MgO與水解得到的H＋反應(yīng)，促使上述平衡正向移動從而使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而與MgCl2分離，故加MgO后過濾所得濾渣的主要成分為Fe(OH)3。(3)過濾后的溶液中的溶質(zhì)為MgCl2，加入NaClO3后生成的NaCl的溶解度小，在飽和溶液中以沉淀的形式析出，故反應(yīng)可以發(fā)生，化學(xué)方程式為MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl↓；加入NaClO3后生成Mg(ClO3)2溶液和NaCl沉淀，可以先將混合物蒸發(fā)濃縮，使更多的NaCl沉淀析出，由于Mg(ClO3)2的溶解度隨溫度的降低而降低，同時為了減少Mg(ClO3)2的析出，必須在較高溫度下過濾，得到Mg(ClO3)2濾液，洗滌沉淀得到NaCl產(chǎn)品。最后對濾液進行冷卻結(jié)晶，得到Mg(ClO3)26H2O晶體。(4)①ClO具有氧化性，F(xiàn)e2＋具有還原性，兩者在酸性條件中反應(yīng)，離子方程式為ClO＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O。②根據(jù)Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，K2Cr2O7溶液滴定的Fe2＋的物質(zhì)的量為(60.10015.0010－3)mol＝910－3 mol，所以ClO消耗的Fe2＋的物質(zhì)的量為(2010－3－910－3) mol＝0.011 mol，根據(jù)ClO＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O可得ClO的物質(zhì)的量為 mol，所以原100 mL樣品溶液中ClO的物質(zhì)的量為 mol10＝ mol，Mg(ClO3)26H2O的物質(zhì)的量為 mol，質(zhì)量為(299)g，故Mg(ClO3)26H2O的質(zhì)量分數(shù)為100%≈78.3%。 答案：(1)燒杯、漏斗、玻璃棒　(2)Fe(OH)3 (3)MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl↓ 蒸發(fā)濃縮(或蒸發(fā)結(jié)晶)　趁熱過濾 (4)①ClO＋6Fe2＋＋6H＋===6Fe3＋＋Cl－＋3H2O?、?8.3% 28．二氧化碳是用途非常廣泛的化工基礎(chǔ)原料，回答下列問題： (1)工業(yè)上可以用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。 已知：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(l)＋H2O(l)　ΔH＝－131.0 kJmol－1； H2(g)＋O2(g)===H2O(l) ΔH＝－285.8 kJmol－1。 CH3OH(l)的燃燒熱ΔH＝______________________________________________。 (2)在催化劑作用下，CO2和CH4可以直接轉(zhuǎn)化為乙酸： CO2(g)＋CH4(g)CH3COOH(g) ΔH＝＋36.0 kJmol－1。 在不同溫度下乙酸的生成速率變化如圖所示。 ①當(dāng)溫度在250 ℃～300 ℃范圍時，乙酸的生成速率減慢的主要原因是______________，當(dāng)溫度在300 ℃～400 ℃范圍時，影響乙酸生成速率的主要因素是________________________________________________________________________。 ②欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)采取的措施是________(填標(biāo)號)。 A．升高溫度　　　　　　 　B．降低溫度 C．增大壓強 D．降低壓強 (3)高溫下，CO2與足量的碳在密閉容器中實現(xiàn)反應(yīng)： C(s)＋CO2(g)2CO(g)。 ①向容積為1 L的恒容容器中加入0.2 mol CO2，在不同溫度下達到平衡時CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的變化如圖所示。則該反應(yīng)為________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)，某溫度下，若向該平衡體系中再通入0.2 mol CO2，平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移動，達到新平衡后，體系中CO的百分含量________(填“變大”“變小”或“不變”)。 ②向壓強為p、體積可變的恒壓容器中充入一定量CO2,650 ℃時反應(yīng)達到平衡，CO的體積分數(shù)為 40.0%，則CO2的轉(zhuǎn)化率為__________。氣體分壓(p分)＝氣體總壓(p總)體積分數(shù)，用某物質(zhì)的平衡分壓代替物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)(記作Kp)，此溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝________(用含p的代數(shù)式表示)，若向平衡體系中再充入V(CO2)∶V(CO)＝5∶4 的混合氣體，平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移動。 解析：(1)燃燒熱是指25 ℃、101 kPa時，1 mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時所放出的熱量。將題中已知的熱化學(xué)方程式依次編號為①、②，根據(jù)蓋斯定律，由②3－①可得：CH3OH(l)＋O2(g)===CO2(g)＋2H2O(l)　ΔH＝(－285.8 kJmol－1)3－(－131.0 kJmol－1)＝－726.4 kJmol－1。(2)①當(dāng)溫度在250 ℃～300 ℃范圍時，隨溫度的升高乙酸的生成速率反而減慢，主要原因是催化劑活性降低。當(dāng)溫度在300 ℃～400 ℃范圍時，隨溫度的升高乙酸的生成速率又有所上升，是因為此時影響乙酸生成速率的主要因素是溫度。②因為該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的吸熱反應(yīng)，根據(jù)平衡移動原理，欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，可采取的措施是升高溫度、增大壓強，A、C項正確。(3)①由題圖可得，隨著溫度的升高，平衡時CO2的物質(zhì)的量濃度逐漸減小，根據(jù)平衡移動原理，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。向該平衡體系中再通入0.2 mol CO2，反應(yīng)物濃度增加，平衡正向移動。再通入CO2達到的平衡與在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強達到的平衡互為等效平衡，該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，增大壓強，平衡逆向移動，故達到新平衡后，體系中CO的百分含量變小。②設(shè)CO2的初始濃度為a molL－1，轉(zhuǎn)化濃度為x molL－1，根據(jù)三段式法進行計算： 　　　　　　　C(s)＋CO2(g)2CO(g) 初始/(molL－1) a 0 轉(zhuǎn)化/(molL－1) x 2x 平衡/(molL－1) a－x 2x 則有100%＝40.0%，解得x＝a，所以CO2的轉(zhuǎn)化率為100%＝25%。根據(jù)題意可知，氣體總濃度為＋＝(molL－1)。CO2的分壓為p＝0.6p，CO的分壓為p＝0.4p，故Kp＝≈0.267p。原平衡體系中V(CO2)∶V(CO)＝3∶2，恒壓條件下，向原平衡體系中再充入V(CO2)∶V(CO)＝5∶4的混合氣體，相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上再通入CO，所以平衡逆向移動。 答案：(1)－726.4 kJmol－1 (2)①催化劑活性降低　溫度?、贏C (3)①吸熱　正向　變小?、?5%　(或0.267p)　逆向 35．[選修③——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]B、N、Co均為新型材料的重要組成元素。請回答下列問題： (1)基態(tài)Co原子核外電子占據(jù)________種不同的能級，其中有________個未成對電子。 (2)Co能形成[Co(CNO)6]3－。 ①1 mol該離子中含有σ鍵的數(shù)目為______________________________________。 ②與CNO－互為等電子體的分子為________(填化學(xué)式，任寫一種)。 ③C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序為____________(用元素符號表示)。 ④相同壓強下，CO晶體的熔點高于N2晶體的原因為 ________________________________________________________________________。 (3)多硼酸根的結(jié)構(gòu)之一為鏈狀(如圖1)，化學(xué)式為________，其中B原子的雜化形式為________。 (4)BN晶體有多種結(jié)構(gòu)，其中立方氮化硼具有金剛石型結(jié)構(gòu)(如圖2)。 ①晶體的最小環(huán)中含有________個B原子。 ②若晶胞參數(shù)為a nm，晶胞密度為ρ gcm－3，則阿伏加德羅常數(shù)的值可表示為________。 解析：(1)基態(tài)Co原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，原子核外電子占據(jù)1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7種不同的能級，其中有3個未成對電子。(2)①1 mol該離子中含有σ鍵的數(shù)目為366.021023＝186.021023。②與CNO－互為等電子體的分子為CO2和CS2或N2O等。③同一周期從左到右第一電離能逐漸增大，N中2p軌道電子處于半充滿狀態(tài)，第一電離能變大，C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序為N>O>C。④相同壓強下，CO晶體的熔點高于N2晶體的原因：CO為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大。(3)多硼酸根化學(xué)式為BO或(BO2)，其中B原子形成2個σ鍵，最外層3個電子，又得一個，共4個價電子，形成σ鍵用去2個，有一個孤電子對，雜化形式為sp2。(4)①晶體的最小環(huán)中含有3個B原子，3個N原子，形成6元環(huán)；立方氮化硼中，晶胞邊長為a10－7 cm，晶胞體積V＝(a10－7 cm)3，該晶胞中N原子個數(shù)＝8＋6＝4，B原子個數(shù)為4，立方氮化硼的密度ρ＝＝ gcm－3，NA＝。 答案：(1)7　3　(2)①18NA(或186.021023等合理答案即可)?、贑O2(或CS2、N2O等合理答案)?、跱>O>C?、蹸O為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大　(3)BO[或(BO2)]　sp2 (4)①3　② 36．[選修⑤——有機化學(xué)基礎(chǔ)]有機化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體，分子結(jié)構(gòu)中含有3個六元環(huán)?；衔颙的一種合成路線如圖： 已知：①A既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1； ②有機物B是一種重要的石油化工產(chǎn)品，其產(chǎn)量可用來衡量國家的石油化工發(fā)展水平； 回答下列問題： (1)A的化學(xué)名稱是____________，A＋D―→E的反應(yīng)類型是____________。 (2)C→D的化學(xué)方程式是___________________________________________________。 (3)化合物G官能團的名稱是_____________________________________________。 (4)鑒定I分子結(jié)構(gòu)中官能團的光譜分析方法是_______________________________。 (5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的數(shù)目有________種。 ①能發(fā)生水解反應(yīng)?、诒江h(huán)上只有兩個對位取代基?、叟cFeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) (6)以有機物B為原料，結(jié)合題給合成路線，寫出制備1,3丁二醇的轉(zhuǎn)化流程圖(無機化合物原料任選)。 解析：根據(jù)已知信息①并結(jié)合A的分子式可知，A為苯環(huán)上連有—OH、—CHO的有機物，結(jié)合其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1知A的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)名稱是對羥基苯甲醛(或4羥基苯甲醛)。根據(jù)已知信息②可知，B為乙烯，則C為乙醇，D為乙醛，A與D發(fā)生已知信息③的加成反應(yīng)，生成的E為，則F為，G為。根據(jù)J分子結(jié)構(gòu)中含有3個六元環(huán)可知，G與HCl發(fā)生加成反應(yīng)，生成的H為，H在堿性條件下水解后進行酸化，生成的I為。 (5)E為，根據(jù)①能發(fā)生水解反應(yīng)，說明有酯基；②苯環(huán)上只有兩個對位取代基；③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基，其含有酯基的取代基可以是—CH2CH2OOCH、—CH(CH3)OOCH、—CH2OOCCH3、—OOCCH2CH3、 —COOCH2CH3或—CH2COOCH3，故符合條件的E的同分異構(gòu)體有6種。(6)運用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物，確定合成路線。 答案：(1)對羥基苯甲醛(或4羥基苯甲醛)　加成反應(yīng) (2)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O (3)碳碳雙鍵、酚羥基、羧基　(4)紅外光譜　(5)6 (6)CH2===CH2CH3CH2OHCH3CHO