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專題五 化學(xué)反應(yīng)中的能量變化
挖命題
【考情探究】
考點
內(nèi)容解讀
5年考情
預(yù)測熱度
考題示例
難度
關(guān)聯(lián)考點
化學(xué)反應(yīng)中能量變化的有關(guān)概念及計算
1.通過化學(xué)鍵的斷裂和形成,能說明化學(xué)反應(yīng)中能量變化的原因。
2.通過化學(xué)能與熱能的相互轉(zhuǎn)化,認(rèn)識常見的能量轉(zhuǎn)化形式及其重要應(yīng)用。
2016天津理綜,3、10(4)
易
★☆☆
熱化學(xué)方程式的書寫及正誤判斷
能正確書寫熱化學(xué)方程式并根據(jù)蓋斯定律進(jìn)行有關(guān)計算。
2018天津理綜,10(2)
2016天津理綜,7(4)、10(2)
2015天津理綜,7(4)
2014天津理綜,7(4)
中
★★★
分析解讀 高考對本專題內(nèi)容的考查主要集中在以下幾個方面:一是能量的轉(zhuǎn)化及其應(yīng)用,主要涉及能量變化的本質(zhì),物質(zhì)能量高低與穩(wěn)定性的關(guān)系,以圖像的形式表示能量變化過程的分析;二是熱化學(xué)方程式的書寫,主要根據(jù)題給信息正確書寫有限制條件的熱化學(xué)方程式,通過化學(xué)鍵與能量的關(guān)系計算反應(yīng)熱等;三是蓋斯定律的應(yīng)用,主要是利用蓋斯定律計算反應(yīng)熱的數(shù)值。本專題內(nèi)容在高考題中出現(xiàn)的頻率極高,難度多集中在蓋斯定律的應(yīng)用。考查學(xué)生的變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認(rèn)知、科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任素養(yǎng)。
【真題典例】
破考點
【考點集訓(xùn)】
考點一 化學(xué)反應(yīng)中能量變化的有關(guān)概念及計算
1.2017年中國成功開采可燃冰(主要成分為甲烷)。直接從自然界得到的能源為一次能源,下列不屬于一次能源的是( )
A.石油 B.氫能 C.太陽能 D.煤
答案 B
2.中國學(xué)者在水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH]中突破了低溫下高轉(zhuǎn)化率與高反應(yīng)速率不能兼得的難題,該過程是基于雙功能催化劑(能吸附不同粒子)催化實現(xiàn)的。反應(yīng)過程示意圖如下:
下列說法正確的是( )
A.過程Ⅰ、過程Ⅲ均為放熱過程 B.過程Ⅲ生成了具有極性共價鍵的H2、CO2
C.使用催化劑降低了水煤氣變換反應(yīng)的ΔH D.圖示過程中的H2O均參與了反應(yīng)過程
答案 D
3.兩種由正丁烷(C4H10)催化脫氫制1-丁烯(C4H8)的熱化學(xué)方程式如下:
①C4H10(g) C4H8(g)+H2(g) ΔH1=+123 kJmol-1
②C4H10(g)+1/2O2(g) C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJmol-1
下列說法中不正確的是( )
A.①中有極性鍵斷裂,同時有非極性鍵形成 B.①中使用不同的催化劑,ΔH1不變
C.②中反應(yīng)物總能量低于生成物總能量 D.1 mol C4H10(g)完全燃燒釋放的能量大于119 kJ
答案 C
考點二 熱化學(xué)方程式的書寫及正誤判斷
1.煤的工業(yè)加工過程中,可利用CO和H2合成用途廣泛的化工原料甲醇,能量變化如圖所示。下列說法正確的是( )
A.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)
B.1 mol CH3OH(g)所具有的能量為90.1 kJmol-1
C.CO(g)+2H2(g) CH3OH(l) ΔH=-90.1 kJmol-1
D.1 mol CO(g)和2 mol H2(g)斷鍵所需能量小于1 mol CH3OH(g)斷鍵所需能量
答案 D
2.銅冶金技術(shù)以火法冶煉為主。
(1)火法煉銅的工藝流程如下:
反應(yīng)Ⅰ:2Cu2S(s)+3O2(g) 2Cu2O(s)+2SO2(g) ΔH=-768.2 kJmol-1
反應(yīng)Ⅱ:2Cu2O(s)+Cu2S(s) 6Cu(s)+SO2(g) ΔH=+116.0 kJmol-1
①在反應(yīng)Ⅱ中,每生成1 mol SO2轉(zhuǎn)移電子 mol。
②反應(yīng)Cu2S(s)+O2(g)2Cu(s)+SO2(g)的ΔH= kJmol-1。
③理論上m1∶m2= 。
(2)煉銅的副產(chǎn)品SO2多用于制硫酸和石膏等化學(xué)產(chǎn)品。
①制硫酸中重要的一步反應(yīng)是2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=-196 kJmol-1。
下圖表示將2.0 mol SO2和1.0 mol O2置于1 L密閉容器中,當(dāng)其他條件一定時,SO2(g)的平衡轉(zhuǎn)化率α隨X的變化關(guān)系,X(X1、X2)代表壓強或溫度。
X代表的物理量是 。A對應(yīng)條件下平衡常數(shù)K= 。
②下圖表示的是生產(chǎn)石膏的簡單流程,請用平衡移動原理解釋向CaCO3懸濁液中通入SO2發(fā)生反應(yīng)的原因 。
(3)工業(yè)硫酸中往往含有一定量的SO2,測定過程如下:取m g工業(yè)硫酸配成100 mL溶液,取出20.00 mL溶液,加入1 mL指示劑,用c molL-1 I2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液V mL,工業(yè)硫酸中含有SO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算式是 。
答案 (1)①6?、?217.4 ③2∶1
(2)①壓強 80
②CaCO3懸濁液中存在CaCO3(s) Ca2+(aq)+CO32-(aq),通入SO2時,CO32-與SO2反應(yīng),c(CO32-)減小,溶解平衡正向移動
(3)8cV25m100%
煉技法
【方法集訓(xùn)】
方法 反應(yīng)熱大小的比較及計算
1.2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH=a kJmol-1,反應(yīng)過程中的能量變化如圖所示。下列說法中,不正確的是 ( )
A.a<0 B.過程Ⅱ可能使用了催化劑
C.使用催化劑可以提高SO2的平衡轉(zhuǎn)化率 D.反應(yīng)物斷鍵吸收能量之和小于生成物成鍵釋放能量之和
答案 C
2.處理燃燒產(chǎn)生的煙道氣CO和SO2,方法之一是在一定條件下將其催化轉(zhuǎn)化為CO2和S。
已知:①2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol
②S(s)+O2(g) SO2(g) ΔH=-296.0 kJ/mol
下列說法中正確的是( )
A.轉(zhuǎn)化①有利于碳參與自然界的元素循環(huán)
B.轉(zhuǎn)化②中S和O2屬于不同的核素
C.可用澄清石灰水鑒別CO2與SO2
D.轉(zhuǎn)化的熱化學(xué)方程式是2CO(g)+SO2(g) S(s)+2CO2(g) ΔH=+270 kJ/mol
答案 A
3.強酸與強堿的稀溶液發(fā)生中和反應(yīng)的熱效應(yīng)為H+(aq)+OH-(aq) H2O(l) ΔH=-57.3 kJmol-1。分別向1 L 0.5 molL-1 Ba(OH)2溶液中加入濃硫酸、稀硝酸、稀醋酸,恰好完全反應(yīng)的熱效應(yīng)分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3,下列關(guān)系正確的是( )
A.ΔH1>ΔH2>ΔH3 B.ΔH1>ΔH2=ΔH3 C.ΔH1<ΔH2<ΔH3 D.ΔH1=ΔH2<ΔH3
答案 C
過專題
【五年高考】
考點一 化學(xué)反應(yīng)中能量變化的有關(guān)概念及計算
A組 自主命題天津卷題組
1.(2016天津理綜,3,6分)下列敘述正確的是( )
A.使用催化劑能夠降低化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH)
B.金屬發(fā)生吸氧腐蝕時,被腐蝕的速率與氧氣濃度無關(guān)
C.原電池中發(fā)生的反應(yīng)達(dá)平衡時,該電池仍有電流產(chǎn)生
D.在同濃度的鹽酸中,ZnS可溶而CuS不溶,說明CuS的溶解度比ZnS的小
答案 D
B組 統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組
2.(2018北京理綜,7,6分)我國科研人員提出了由CO2和CH4轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品CH3COOH的催化反應(yīng)歷程。該歷程示意圖如下。
下列說法不正確的是( )
A.生成CH3COOH總反應(yīng)的原子利用率為100% B.CH4→CH3COOH過程中,有C—H鍵發(fā)生斷裂
C.①→②放出能量并形成了C—C鍵 D.該催化劑可有效提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率
答案 D
3.(2016江蘇單科,8,2分)通過以下反應(yīng)均可獲取H2。下列有關(guān)說法正確的是( )
①太陽光催化分解水制氫:2H2O(l) 2H2(g)+O2(g) ΔH1=571.6 kJmol-1
②焦炭與水反應(yīng)制氫:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH2=131.3 kJmol-1
③甲烷與水反應(yīng)制氫:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH3=206.1 kJmol-1
A.反應(yīng)①中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B.反應(yīng)②為放熱反應(yīng)
C.反應(yīng)③使用催化劑,ΔH3減小 D.反應(yīng)CH4(g) C(s)+2H2(g)的ΔH=74.8 kJmol-1
答案 D
4.(2015北京理綜,9,6分)最新報道:科學(xué)家首次用X射線激光技術(shù)觀察到CO與O在催化劑表面形成化學(xué)鍵的過程。反應(yīng)過程的示意圖如下:
下列說法正確的是( )
A.CO和O生成CO2是吸熱反應(yīng) B.在該過程中,CO斷鍵形成C和O
C.CO和O生成了具有極性共價鍵的CO2 D.狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ表示CO與O2反應(yīng)的過程
答案 C
5.(2018江蘇單科,10,2分)下列說法正確的是( )
A.氫氧燃料電池放電時化學(xué)能全部轉(zhuǎn)化為電能
B.反應(yīng)4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s)常溫下可自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C.3 mol H2與1 mol N2混合反應(yīng)生成NH3,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目小于66.021023
D.在酶催化淀粉水解反應(yīng)中,溫度越高淀粉水解速率越快
答案 C
6.(2016海南單科,11,4分)由反應(yīng)物X轉(zhuǎn)化為Y和Z的能量變化如圖所示。下列說法正確的是( )
A.由X→Y反應(yīng)的ΔH=E5-E2 B.由X→Z反應(yīng)的ΔH<0
C.降低壓強有利于提高Y的產(chǎn)率 D.升高溫度有利于提高Z的產(chǎn)率
答案 BC
C組 教師專用題組
7.(2014北京理綜,26,14分)NH3經(jīng)一系列反應(yīng)可以得到HNO3和NH4NO3,如下圖所示。
(1)Ⅰ中,NH3和O2在催化劑作用下反應(yīng),其化學(xué)方程式是 。
(2)Ⅱ中,2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)。在其他條件相同時,分別測得NO的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(p1、p2)下隨溫度變化的曲線(如圖)。
①比較p1、p2的大小關(guān)系: 。
②隨溫度升高,該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢是 。
(3)Ⅲ中,降低溫度,將NO2(g)轉(zhuǎn)化為N2O4(l),再制備濃硝酸。
①已知:2NO2(g) N2O4(g) ΔH1
2NO2(g) N2O4(l) ΔH2
下列能量變化示意圖中,正確的是(選填字母) 。
②N2O4與O2、H2O化合的化學(xué)方程式是 。
(4)Ⅳ中,電解NO制備NH4NO3,其工作原理如圖所示。為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3,需補充物質(zhì)A。A是 ,說明理由: 。
答案 (1)4NH3+5O2 4NO+6H2O (2)①p1
0
C.加熱0.1 molL-1 Na2CO3溶液,CO32-的水解程度和溶液的pH均增大
D.對于乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(ΔH<0),加入少量濃硫酸并加熱,該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大
答案 C
9.(2015課標(biāo)Ⅱ,27,14分)甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
①CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH1
②CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2
③CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH3
回答下列問題:
(1)已知反應(yīng)①中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
化學(xué)鍵
H—H
C—O
CO
H—O
C—H
E/(kJmol-1)
436
343
1 076
465
413
由此計算ΔH1= kJmol-1;已知ΔH2=-58 kJmol-1,則ΔH3= kJmol-1。
(2)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K表達(dá)式為 ;圖1 中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的曲線為 (填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是 。
圖1 圖2
(3)合成氣組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時,體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強的關(guān)系如圖2所示。α(CO)值隨溫度升高而 (填“增大”或“減小”),其原因是 ;圖2中的壓強由大到小為 ,其判斷理由是 。
答案 (1)-99 +41(每空2分,共4分)
(2)K=c(CH3OH)c(CO)c2(H2)[或Kp=p(CH3OH)p(CO)p2(H2)](1分)
a 反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)數(shù)值應(yīng)隨溫度升高變小(每空1分,共2分)
(3)減小 升高溫度時,反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡向左移動,使得體系中CO的量增大;反應(yīng)③為吸熱反應(yīng),平衡向右移動,又使產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低(1分,2分,共3分)
p3>p2>p1 相同溫度下,由于反應(yīng)①為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),加壓有利于提升CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)③為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強影響。故增大壓強時,有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高(每空2分,共4分)
考點二 熱化學(xué)方程式的書寫及正誤判斷
A組 自主命題天津卷題組
1.(2014天津理綜,7,節(jié)選)
(4)晶體硅(熔點1 410 ℃)是良好的半導(dǎo)體材料。由粗硅制純硅過程如下:
Si(粗) SiCl4 SiCl4(純) Si(純)
寫出SiCl4的電子式: ;在上述由SiCl4制純硅的反應(yīng)中,測得每生成1.12 kg純硅需吸收a kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式: 。
答案 (4):ClSiClClCl:
SiCl4(g)+2H2(g) Si(s)+4HCl(g) ΔH=+0.025a kJmol-1
2.(2015天津理綜,7,節(jié)選)隨原子序數(shù)遞增,八種短周期元素(用字母x等表示)原子半徑的相對大小、最高正價或最低負(fù)價的變化如下圖所示。
根據(jù)判斷出的元素回答問題:
(4)已知1 mol e的單質(zhì)在足量d2中燃燒,恢復(fù)至室溫,放出255.5 kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式: 。
答案 (4)2Na(s)+O2(g) Na2O2(s) ΔH=-511 kJmol-1
3.(2018天津理綜,10,14分)CO2是一種廉價的碳資源,其綜合利用具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為 (寫離子符號);若所得溶液c(HCO3-)∶c(CO32-)=2∶1,溶液pH= 。(室溫下,H2CO3的K1=410-7;K2=510-11)
(2)CO2與CH4經(jīng)催化重整,制得合成氣:
CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g)
①已知上述反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
化學(xué)鍵
C—H
CO
H—H
C← O(CO)
鍵能/kJmol-1
413
745
436
1 075
則該反應(yīng)的ΔH= 。分別在V L恒溫密閉容器A(恒容)、B(恒壓,容積可變)中,加入CH4和CO2各1 mol的混合氣體。兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后放出或吸收的熱量較多的是 (填“A”或“B”)。
②按一定體積比加入CH4和CO2,在恒壓下發(fā)生反應(yīng),溫度對CO和H2產(chǎn)率的影響如圖1所示。此反應(yīng)優(yōu)選溫度為900 ℃的原因是 。
圖1
(3)O2輔助的Al-CO2電池工作原理如圖2所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應(yīng)產(chǎn)物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。
圖2
電池的負(fù)極反應(yīng)式: 。
電池的正極反應(yīng)式:6O2+6e- 6O2-
6CO2+6O2- 3C2O42-+6O2
反應(yīng)過程中O2的作用是 。
該電池的總反應(yīng)式: 。
答案 (14分)(1)CO32- 10
(2)①+120 kJmol-1 B
②900 ℃時,合成氣產(chǎn)率已經(jīng)較高,再升高溫度產(chǎn)率增幅不大,但能耗升高,經(jīng)濟(jì)效益降低
(3)Al-3e-Al3+(或2Al-6e-2Al3+) 催化劑
2Al+6CO2Al2(C2O4)3
B組 統(tǒng)一命題、省(區(qū)、市)卷題組
4.(2014課標(biāo)Ⅱ,13,6分)室溫下,將1 mol的CuSO45H2O(s)溶于水會使溶液溫度降低,熱效應(yīng)為ΔH1,將1 mol的CuSO4(s)溶于水會使溶液溫度升高,熱效應(yīng)為ΔH2;CuSO45H2O受熱分解的化學(xué)方程式為:CuSO45H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l),熱效應(yīng)為ΔH3。則下列判斷正確的是( )
A.ΔH2>ΔH3 B.ΔH1<ΔH3 C.ΔH1+ΔH3=ΔH2 D.ΔH1+ΔH2>ΔH3
答案 B 由題干信息可得:①CuSO45H2O(s) Cu2+(aq)+SO42-(aq)+5H2O(l) ΔH1>0,②CuSO4(s) Cu2+(aq)+SO42-(aq) ΔH2<0,③CuSO45H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(l) ΔH3,根據(jù)蓋斯定律可知,ΔH3=ΔH1-ΔH2,由于ΔH1>0,ΔH2<0,故ΔH3>ΔH1,B項正確,C、D項錯誤;ΔH3>0,ΔH2<0,故ΔH3>ΔH2,A項錯誤。
5.(2014重慶理綜,6,6分)已知:C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH=a kJmol-1
2C(s)+O2(g) 2CO(g) ΔH=-220 kJmol-1
H—H、O O和O—H鍵的鍵能分別為436、496和462 kJmol-1,則a為( )
A.-332 B.-118 C.+350 D.+130
答案 D 按順序?qū)㈩}中兩個熱化學(xué)方程式編號為①和②,依據(jù)蓋斯定律,②-①2得:2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) ΔH=-(220+2a)kJmol-1,代入相關(guān)數(shù)據(jù)得:(2436+496)-4462=-(220+2a),解得a=+130,D項正確。
6.(2014江蘇單科,10,2分)已知:
C(s)+O2(g) CO2(g) ΔH1
CO2(g)+C(s) 2CO(g) ΔH2
2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH3
4Fe(s)+3O2(g) 2Fe2O3(s) ΔH4
3CO(g)+Fe2O3(s) 3CO2(g)+2Fe(s) ΔH5
下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是( )
A.ΔH1>0,ΔH3<0 B.ΔH2>0,ΔH4>0 C.ΔH1=ΔH2+ΔH3 D.ΔH3=ΔH4+ΔH5
答案 C
7.(2017江蘇單科,8,2分)通過以下反應(yīng)可獲得新型能源二甲醚(CH3OCH3)。下列說法不正確的是( )
①C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) ΔH1=a kJmol-1
②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH2=b kJmol-1
③CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH3=c kJmol-1
④2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH4=d kJmol-1
A.反應(yīng)①、②為反應(yīng)③提供原料氣
B.反應(yīng)③也是CO2資源化利用的方法之一
C.反應(yīng)CH3OH(g) 12CH3OCH3(g)+12H2O(l)的ΔH=d2 kJmol-1
D.反應(yīng)2CO(g)+4H2(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)的ΔH=(2b+2c+d)kJmol-1
答案 C
8.(2015重慶理綜,6,6分)黑火藥是中國古代的四大發(fā)明之一,其爆炸的熱化學(xué)方程式為:
S(s)+2KNO3(s)+3C(s) K2S(s)+N2(g)+3CO2(g) ΔH=x kJmol-1
已知:碳的燃燒熱ΔH1=a kJmol-1
S(s)+2K(s) K2S(s) ΔH2=b kJmol-1
2K(s)+N2(g)+3O2(g) 2KNO3(s) ΔH3=c kJmol-1
則x為( )
A.3a+b-c B.c-3a-b C.a+b-c D.c-a-b
答案 A
9.(2017課標(biāo)Ⅰ,28,14分)近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后的第三個生命體系氣體信號分子,它具有參與調(diào)節(jié)神經(jīng)信號傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。回答下列問題:
(1)下列事實中,不能比較氫硫酸與亞硫酸的酸性強弱的是 (填標(biāo)號)。
A.氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),而亞硫酸可以
B.氫硫酸的導(dǎo)電能力低于相同濃度的亞硫酸
C.0.10 molL-1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4.5和2.1
D.氫硫酸的還原性強于亞硫酸
(2)下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。
通過計算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為 、 ,制得等量H2所需能量較少的是 。
(3)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g) COS(g)+H2O(g)。在610 K時,將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。
①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1= %,反應(yīng)平衡常數(shù)K= 。
②在620 K重復(fù)實驗,平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2 α1,該反應(yīng)的ΔH 0。(填“>”“<”或“=”)
③向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是 (填標(biāo)號)。
A.H2S B.CO2 C.COS D.N2
答案 (1)D
(2)H2O(l) H2(g)+12O2(g) ΔH=286 kJmol-1 H2S(g) H2(g)+S(s) ΔH=20 kJmol-1 系統(tǒng)(Ⅱ)
(3)①2.5 2.810-3 ②> > ③B
C組 教師專用題組
10.(2014課標(biāo)Ⅰ,28,15分)乙醇是重要的有機化工原料,可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)?;卮鹣铝袉栴}:
(1)間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H),再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。
(2)已知:
甲醇脫水反應(yīng) 2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1=-23.9 kJmol-1
甲醇制烯烴反應(yīng) 2CH3OH(g) C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2=-29.1 kJmol-1
乙醇異構(gòu)化反應(yīng) C2H5OH(g) CH3OCH3(g) ΔH3=+50.7 kJmol-1
則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)的ΔH= kJmol-1。與間接水合法相比,氣相直接水合法的優(yōu)點是 。
(3)下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系(其中nH2O∶nC2H4=1∶1)。
①列式計算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點的平衡常數(shù)Kp= (用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
②圖中壓強(p1、p2、p3、p4)的大小順序為 ,理由是 。
③氣相直接水合法常采用的工藝條件為:磷酸/硅藻土為催化劑,反應(yīng)溫度290 ℃、壓強6.9 MPa,nH2O∶nC2H4=0.6∶1。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5%,若要進(jìn)一步提高乙烯轉(zhuǎn)化率,除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強外,還可以采取的措施有 、 。
答案 (1)C2H4+H2SO4C2H5OSO3H、
C2H5OSO3H+H2O C2H5OH+H2SO4
(2)-45.5 污染小、腐蝕性小等
(3)①p(C2H5OH)p(C2H4)p(H2O)=20%np2n-20%n80%np2n-20%n2=201808027.85 MPa=0.07(MPa)-1
②p1c(HSO3-)=c(SO32-)>c(OH-)=c(H+)
3.(2018天津河北區(qū)一模,10,節(jié)選)(8分)丙烷在燃燒時能放出大量的熱,它是液化石油氣的主要成分,作為能源應(yīng)用于人們的日常生產(chǎn)和生活中。已知:
①2C3H8(g)+7O2(g) 6CO(g)+8H2O(l) ΔH1=-2 741.8 kJ/mol
②2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH2=-566 kJ/mol
(1)反應(yīng)C3H8(g)+5O2(g) 3CO2(g)+4H2O(l)的ΔH= 。
(3)依據(jù)(1)中的反應(yīng)可以設(shè)計一種新型燃料電池,一極通入空氣,另一極通入丙烷氣體;燃料電池內(nèi)部是熔融的摻雜著氧化釔(Y2O3)的氧化鋯(ZrO2)晶體,在其內(nèi)部可以傳導(dǎo)O2-。在電池內(nèi)部O2-由 極移向 極;電池的負(fù)極反應(yīng)式為 。
(4)用上述燃料電池和惰性電極電解足量Mg(NO3)2和NaCl 的混合溶液。電解開始后陰極的現(xiàn)象為 。
答案 (1)-2 219.9 kJ/mol (3)正 負(fù) C3H8+10O2- -20e- 3CO2+4H2O (4)有大量無色氣體產(chǎn)生,并且有白色沉淀產(chǎn)生
4.(2018天津部分區(qū)縣一模,10,節(jié)選)(2分)用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮及其化合物意義重大。請回答下列問題:
(1)已知:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ/mol
N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH=+180.5 kJ/mol
2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ/mol
若有34 g氨氣經(jīng)催化氧化全部生成一氧化氮氣體和水蒸氣,放出的熱量為 。
答案 (1)452.5 kJ
5.(2018天津紅橋二模,10,節(jié)選)(2分)SO2的含量是衡量大氣污染的一個重要指標(biāo),工業(yè)上常采用催化還原法或吸收法處理SO2。利用催化還原法處理SO2不僅可消除SO2污染,還可得到有經(jīng)濟(jì)價值的單質(zhì)S。
(1)在復(fù)合組分催化劑作用下,CH4可使SO2轉(zhuǎn)化為S,同時生成CO2和H2O。
已知CH4和S的燃燒熱(ΔH)分別為-890.3 kJ/mol和-297.2 kJ/mol,則CH4和SO2反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 。
答案 (1)CH4(g)+2SO2(g) CO2(g)+2S(s)+2H2O(l)
ΔH=-295.9 kJ/mol
6.(2018天津和平一模,10)(14分)汽車尾氣中排放的NOx和CO污染環(huán)境,在汽車尾氣系統(tǒng)中裝催化轉(zhuǎn)化器,可有效減少NOx和CO的排放。
已知:①2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH=-a kJ/mol
②N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH=+b kJ/mol
③2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH=-c kJ/mol
回答下列問題:
(1)CO的燃燒熱ΔH= 。
(2)CO將NO2還原為單質(zhì)的熱化學(xué)方程式為 。
(3)為了模擬反應(yīng)2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)在催化轉(zhuǎn)化器內(nèi)的工作情況,控制一定條件,讓反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行,用傳感器測得不同時間NO和CO的濃度如下表:
時間/s
0
1
2
3
4
5
c(NO)/(10-4 mol/L)
10.00
4.50
2.50
1.50
1.00
1.00
c(CO)/(10-3 mol/L)
3.60
3.05
2.85
2.75
2.70
2.70
①前2 s內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(N2)= ,此溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= 。
②能說明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 。
A.2n(CO2)=n(N2) B.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變
C.氣體密度不變 D.容器內(nèi)氣體壓強不變
③當(dāng)NO與CO濃度相等時,體系中NO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強的關(guān)系如圖所示。
則NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而減小的原因是 ,圖中壓強(p1、p2、p3)的大小順序為 ,理由是 。
答案 (1)-a2 kJ/mol (2)2NO2(g)+4CO(g) N2(g)+4CO2(g) ΔH=-(2a+b-c)kJ/mol (3)①1.87510-4 mol/(Lmin) 5 000?、贐D ③該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱,升高溫度,平衡逆向移動,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小 p1>p2>p3 正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強平衡正向移動,NO的平衡轉(zhuǎn)化率增大
7.(2018天津一中月考,10,節(jié)選)(10分)煤氣中主要的含硫雜質(zhì)有H2S以及COS(有機硫),煤氣燃燒后含硫雜質(zhì)會轉(zhuǎn)化成SO2從而引起大氣污染,因此煤氣中含硫雜質(zhì)的脫除程度已成為煤氣潔凈度的一個重要指標(biāo)。請回答下列問題:
(1)脫除煤氣中COS的方法有Br2的KOH溶液氧化法、H2還原法、水解法等。
①COS的分子結(jié)構(gòu)與CO2相似,COS的結(jié)構(gòu)式為 。
②Br2的KOH溶液將COS氧化為硫酸鹽的離子方程式為 。
③已知:H2、COS、H2S、CO的燃燒熱ΔH依次為-285 kJ/mol、-299 kJ/mol、-586 kJ/mol、-283 kJ/mol;H2還原COS發(fā)生的反應(yīng)為H2(g)+COS(g) H2S(g)+CO(g),該反應(yīng)的ΔH= kJ/mol。
恒溫恒容條件下,密閉容器中將氣體按n(H2)∶n(COS)=2∶1混合發(fā)生上述反應(yīng),下列事實能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 (填字母)。
a.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變 b.n(H2)與n(COS)的比值不變
c.CO的體積分?jǐn)?shù)不變 d.形成2 mol H—S鍵的同時形成1 mol H—H鍵
④用活性α-Al2O3催化COS水解的反應(yīng)為COS(g)+H2O(g) CO2(g)+H2S(g) ΔH<0,相同流量且在催化劑表面停留相同時間時,不同溫度下COS的轉(zhuǎn)化率(未達(dá)到平衡)如圖所示:
由圖可知,催化劑活性最大時對應(yīng)的溫度約為 ,COS的轉(zhuǎn)化率在后期下降的原因是 。
答案 (1)①OCS ②COS+4Br2+12OH- CO32-+SO42-+8Br-+6H2O?、?85 bcd ④146 ℃(填145~149 ℃均可) 催化劑中毒,發(fā)生副反應(yīng)
8.(2019屆天津?qū)嶒炛袑W(xué)月考,9)(14分)工業(yè)上通常采取CO(g) 和H2(g)合成CH3OH(g)。
(1)已知某溫度和壓強下:
①2CO(g)+O2(g) 2CO2(g) ΔH=-566 kJmol-1
②2H2(g)+O2(g) 2H2O(g) ΔH=-483.6 kJmol-1
③2CH3OH(g)+3O2(g) 2CO2(g)+4H2O(g) ΔH=-1 275.6 kJmol-1
則在相同溫度和壓強下,CO(g)與H2(g)合成CH3OH(g)的熱化學(xué)方程式為 。若反應(yīng)生成6.4 g甲醇,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為 。
(2)可利用甲醇燃燒反應(yīng)設(shè)計一個燃料電池。如圖1,用Pt作電極材料,用氫氧化鉀溶液作電解質(zhì)溶液,在兩個電極上分別充入甲醇和氧氣。
①寫出燃料電池負(fù)極的電極反應(yīng)式: 。
②若利用該燃料電池提供電源,與圖1右邊燒杯相連,在鐵件表面鍍銅,則鐵件應(yīng)是 極(填“A”或“B”);當(dāng)鐵件的質(zhì)量增重6.4 g時,燃料電池中消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧氣的體積為 L。
(3)電解法可消除甲醇對水質(zhì)造成的污染,原理是:通電將Co2+氧化成Co3+,然后將甲醇氧化成CO2和H+(用石墨烯除去Co2+)?,F(xiàn)用圖2所示裝置模擬上述過程,則Co2+在陽極的電極反應(yīng)式為 。除去甲醇的離子方程式為 。
答案 (1)CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH=-128.8 kJmol-1 0.8 mol (2)①CH3OH-6e-+8OH- CO32-+6H2O?、贐 1.12 (3)Co2+-e- Co3+ 6Co3++CH3OH+H2O CO2↑+6Co2++6H+
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